[發明專利]一種一步法制備丙烯酸酯類交聯共聚物的方法

有效

• 申請號: 202010562302.3
• 申請日: 2020-06-18
• 公開（公告）號: CN111748052B
• 公開（公告）日: 2021-04-06
• 發明（設計）人: 王齊;任麗美
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C08F212/08
• 分類號: C08F212/08;C08F220/14;C08F220/18;C08F212/12;C08F4/00;C08F293/00
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 周世駿

1.一種一步法制備丙烯酸酯類交聯共聚物的方法，其特征在于，包括以下步驟：

取1份官能度為F₂的自由基多官能度引發劑PFI、10F₂～200F₂份的丙烯酸酯類單體、1.05F₂～180F₂份共單體、0.7F₂～10F₂份的多元胺配體加入反應器中，再加入適量溶劑使得PFI濃度為0.05～0.4mol/L；脫氧后，在氮氣保護下加入0.7F₂～10F₂份的銅粉；然后在40～110℃下反應12～630分鐘；反應結束后，用等體積比的四氫呋喃/乙醇混合溶劑萃取除去未反應的單體和小分子組分，即制得丙烯酸酯類交聯共聚物；

其中，各反應物的投料份數為摩爾份數；其中F₂為PFI的官能度，且F₂為3～14；

所述的自由基多官能度引發劑PFI是小分子多溴化合物、端基溴化的多臂聚氧化乙烯或多溴聚苯乙烯；其中，端基溴化的多臂聚氧化乙烯的官能度為F₃，且F₃為3～8；多溴聚苯乙烯的官能度為F₄，且F₄為3～6；

所述丙烯酸酯類單體是式(1)所示的丙烯酸酯單體，或者是式(2)所示的甲基丙烯酸酯類單體：

式中，R為甲基、乙基、正丁基、叔丁基、十二烷基或十六烷基；

所述的共單體是指苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1,1-二苯基乙烯或二硫代苯甲酸乙酯中的任意一種；

所述多元胺配體是三[2-(二甲氨基)乙基]胺、三[(2-吡啶基)甲基]胺、N,N,N’,N”,N”-五甲基二乙基三胺，或N,N,N’,N’-四[(2-吡啶基)甲基]-1,2-乙二胺中的任意一種；

所述溶劑是苯甲醚、甲苯或四氫呋喃中的任意一種。

2.根據權利要求1所述方法，其特征在于，所述的丙烯酸酯類交聯共聚物的支化點是由PFI引入到網絡狀結構中，支化點處連接的鏈段數在3～14之間；該共聚物能在酸或堿的催化下，在溶脹狀態下與一元醇在支化點處發生交換反應，降解得到能溶于溶劑的線形鏈段；所述線形鏈段經凝膠滲透色譜測定的數均聚合度在8～200之間，分子量分布指數介于1.54～2.0，且鏈段的聚合度大小能由加入的單體總份數進行調控。

3.根據權利要求1所述方法，其特征在于，參與聚合的丙烯酸酯類單體和共單體均為單乙烯基單體。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述小分子多溴化合物是下述各式中的任意一種，或是任意兩種的混合物：

當采用混合物時，兩者混合摩爾比例為1∶99～99∶1；混合物的官能度按各自重均官能度計。