[發(fā)明專利]一種合成除草劑精噁唑禾草靈的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010560651.1
• 申請日: 2020-06-18
• 公開（公告）號: CN111732553B
• 公開（公告）日: 2022-08-05
• 發(fā)明（設計）人: 劉東衛(wèi);張彥飛
• 申請（專利權）人: 江蘇富鼎化學有限公司
• 主分類號: C07D263/58
• 分類號: C07D263/58
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 邢賢冬;夏平

本發(fā)明公開了一種合成精噁唑禾草靈的方法，包括：在溫度20～25℃下，將2,6?二氯苯并噁唑溶于丙酮；將R?(+)?2?(4?羥基苯氧基)丙酸乙酯、無機堿、催化劑和水混合，在溫度60～65℃攪拌，得到混合液；升溫至70～75℃，將2,6?二氯苯并噁唑丙酮溶液滴加至混合液中，滴加完畢后，70～75℃保溫反應，在反應過程中蒸出丙酮，收集丙酮水溶液；反應液靜置、分層，有機相70～75℃加水洗滌后脫干水分，得到精噁唑禾草靈粗品，乙醇重結晶，得到精噁唑禾草靈產(chǎn)品。本發(fā)明精噁唑禾草靈產(chǎn)品中有效旋光體含量在99.9％以上。在反應過程中常壓蒸出丙酮，蒸出的丙酮水溶液采用膜分離技術可實現(xiàn)高純度回收。

技術領域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥除草領域，具體涉及一種合成除草劑精噁唑禾草靈的方法。

背景技術

精噁唑禾草靈，化學名為(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并惡唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯，是苯氧羧酸類新型雜環(huán)除草劑，具有高效、低毒，對環(huán)境污染小等特點；精噁唑禾草靈對小麥、黑麥等農(nóng)作物防除禾本科雜草，如看麥娘、野燕麥、狗尾草等雜草，有很好的防除效果。傳統(tǒng)精噁唑禾草靈合成反應過程是固液相反應，合成方法存在嚴重不足，且生產(chǎn)過程中使用大量有機溶劑，產(chǎn)生大量含氮廢水，后期廢水處理困難。目前，也有采用液相反應制備精噁唑禾草靈，但生產(chǎn)過程中存在大規(guī)模有機溶劑或混合溶劑分離情況。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服上述不足，提供一種精噁唑禾草靈的制備方法，能有效地提高產(chǎn)品收率和質量，操作簡便，對環(huán)境污染小。

本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現(xiàn)的：

一種合成精噁唑禾草靈的方法，以如式(I)所示的2,6-二氯苯并噁唑、如式(Ⅱ)所示的R-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯為原料，在無機堿、催化劑的催化作用下反應得到如式(Ⅲ)所示的目標產(chǎn)物(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并惡唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯。

具體步驟如下：

步驟(1)、在溫度20～25℃下，將2,6-二氯苯并噁唑溶于丙酮；

步驟(2)、將R-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯、無機堿、催化劑和水混合，在溫度60～65℃保溫攪拌3～4h(該溫度下，R-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯為液體)，得到混合液；升溫至70～75℃，將步驟(1)制得的2,6-二氯苯并噁唑丙酮溶液滴加至混合液中，滴加過程中維持溫度在70～75℃，滴加完畢后，70～75℃保溫反應2h，在反應過程中蒸出丙酮，收集丙酮水溶液；反應液靜置、分層，有機相70～75℃加水洗滌后脫干水分，得到精噁唑禾草靈粗品，乙醇重結晶，得到(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并惡唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯。

所述的2,6-二氯苯并噁唑與丙酮的質量比為1:2～3，優(yōu)選為1:2.5。在溫度20℃以上，2,6-二氯苯并噁唑可以完全溶解于丙酮，低于20℃溶解不完全，而溫度過高，則導致丙酮揮發(fā)過快，因此，本發(fā)明選擇在溫度20～25℃下，將2,6-二氯苯并噁唑溶于丙酮，同時也能避免采用醇類溶劑與原料2,6-二氯苯并噁唑反應生成副產(chǎn)、導致原料二氯苯并噁唑用量增加以及后續(xù)純化的問題。考慮到丙酮能與水互溶，且與水的互溶性優(yōu)于丁酮，將2,6-二氯苯并噁唑溶丙酮溶液滴加到R-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯、無機堿、催化劑和水混合體系中時，丙酮與水迅速互溶，使2,6-二氯苯并噁唑與R-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯快速反應，避免2,6-二氯苯并噁唑在水中水解，并在反應溫度下同時蒸出丙酮，使得后續(xù)滴加的2,6-二氯苯并噁唑溶迅速和R-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯反應。

所述的R-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯與2,6-二氯苯并噁唑的摩爾比為1:1.01～1.05，優(yōu)選為1:1.03～1.05。2,6-二氯苯并噁唑稍過量，能夠確保R-(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸乙酯反應完全，且2,6-二氯苯并噁唑在堿性條件下緩慢分解，洗滌過程中隨水相帶走。