[發(fā)明專(zhuān)利]一種2甲4氯的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010554933.0
• 申請(qǐng)日: 2020-06-17
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111646879B
• 公開(kāi)（公告）日: 2022-09-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王玉亭;劉文波;張玉超;陳磊;張林
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 威海韓孚生化藥業(yè)有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): C07C27/02
• 分類(lèi)號(hào): C07C27/02;C07C59/70;C07C67/31;C07C69/712
• 代理公司: 無(wú)錫知更鳥(niǎo)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 32468
• 代理人: 張濤

本發(fā)明屬于農(nóng)藥合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2甲4氯的制備方法，以鄰甲基苯酚鈉為反應(yīng)物，縮合反應(yīng)中采用有機(jī)相氯乙酸甲酯溶液為反應(yīng)溶劑。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：縮合反應(yīng)中采用有機(jī)相氯乙酸甲酯溶液為反應(yīng)溶劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)技術(shù)中的水相，而且有機(jī)相可以延續(xù)到后續(xù)的氯化反應(yīng)，不僅可以解決氯乙酸鈉分解、反應(yīng)收率低的問(wèn)題，生產(chǎn)2甲4氯鈉鹽還可以不產(chǎn)生廢水，收率也會(huì)大大提高，是一種綠色環(huán)保的合成方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于農(nóng)藥合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2甲4氯的制備方法。

背景技術(shù)

2甲4氯是一種單子葉除草劑，為苯氧乙酸類(lèi)選擇性?xún)?nèi)吸傳導(dǎo)激素型除草劑，可以破壞雙子葉植物的輸導(dǎo)組織，使生長(zhǎng)發(fā)育受到干擾，莖葉扭曲，莖基部膨大變粗或者開(kāi)裂。2甲4氯通常以鈉鹽形式使用，也可以做出異辛酯使用，具有高效低毒的特點(diǎn)。合成過(guò)程中用鄰甲基苯酚和氯乙酸為原料縮合出鄰甲基苯氧乙酸，氯氣氯化成2甲4氯鈉鹽或者2甲4氯酸粉。傳統(tǒng)工藝縮合是在水相合成，合成溫度高，氯乙酸鈉在25度以上，在堿性條件下特別容易分解，反應(yīng)收率低，含鹽廢水產(chǎn)生量大，氯化難度高，因此產(chǎn)品成本較高，污染嚴(yán)重，造成市場(chǎng)價(jià)格偏高。

專(zhuān)利CN101239903A提出了一種以復(fù)配溶劑提純2甲4氯除草劑的工藝方法，該方法是在使用傳統(tǒng)的工藝的基礎(chǔ)上，將氯乙酸鈉與鄰甲酚鈉縮合成2甲基苯氧乙酸鈉，并對(duì)其用鹽酸酸化，再通入氯氣的工藝步驟中，采用復(fù)配有機(jī)溶劑代替原水相介質(zhì)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，最終獲成品2甲4氯。復(fù)配有機(jī)溶劑的主要成分為二氯乙烷和苯。該專(zhuān)利雖然提到了用有機(jī)相替代水相，但是在氯化反應(yīng)過(guò)程中，之前最重要縮合反應(yīng)過(guò)程中仍然是在水相中進(jìn)行，仍然存在上述的技術(shù)問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容

根據(jù)以上現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種2甲4氯的制備方法，具有收率高且綠色環(huán)保的特點(diǎn)。

本發(fā)明所述的一種2甲4氯的制備方法，以鄰甲基苯酚鈉為反應(yīng)物，縮合反應(yīng)中采用有機(jī)相氯乙酸甲酯溶液為反應(yīng)溶劑。

2甲4氯的完整制備路線，具體優(yōu)選按照以下步驟進(jìn)行：

(1)鄰甲基苯酚鈉制備：

利用過(guò)量的濃度為30％的甲醇鈉溶液加入鄰甲基苯酚溶液中，控制反應(yīng)溫度在60-70℃，脫出甲醇溶液，并反應(yīng)生成鄰甲基苯酚鈉溶液；

(2)氯乙酸甲酯的合成：

將固體氯乙酸加入到過(guò)量的甲醇溶液中，升溫到60-70℃，開(kāi)始反應(yīng)，達(dá)到回流后，邊反應(yīng)邊脫水，分層器無(wú)水分采出后，蒸餾出過(guò)量的甲醇，生成氯乙酸甲酯溶液；

(3)縮合反應(yīng)：

將鄰甲基苯酚鈉溶液加入反應(yīng)釜中，加入濃度為30％的甲醇鈉溶液中和縮合反應(yīng)生成的氯離子，溫度升到60-70℃，滴加過(guò)量的氯乙酸甲酯溶液，滴加完成后保溫1.5小時(shí)，生成鄰甲基苯氧乙酸甲酯和氯化鈉；

(4)除鹽：

保溫反應(yīng)結(jié)束后，把物料降溫到20-25℃，物料中含有生成的氯化鈉不溶于反應(yīng)液，結(jié)晶成氯化鈉顆粒，過(guò)濾分離出氯化鈉固體，經(jīng)過(guò)干燥作為工業(yè)副產(chǎn)鹽；

(5)氯化反應(yīng)：

把過(guò)濾后的縮合反應(yīng)液打入氯化反應(yīng)釜，升溫到50-55℃，開(kāi)始通氯氣進(jìn)行反應(yīng)，控制溫度63-67℃，保溫反應(yīng)1.5小時(shí)；

(6)水解2甲4氯鈉鹽生成：

氯化反應(yīng)結(jié)束后，將物料轉(zhuǎn)讓水解釜，加入等摩爾的液堿開(kāi)始水解，水解溫度控制在17-60℃，水解結(jié)束后固體2甲4氯鈉鹽析出，進(jìn)行固體分離，加水溶解得到2甲4氯鈉鹽水溶液，可以直接作為產(chǎn)品出售；做到2甲4氯鈉鹽這一步，整個(gè)工藝過(guò)程不產(chǎn)生廢水。

(7)2甲氯4酸粉生產(chǎn)：