[發明專利]電化學合成C5、C7二鹵化喹啉酰胺衍生物的方法

有效

• 申請號: 202010553275.3
• 申請日: 2020-06-17
• 公開（公告）號: CN111575731B
• 公開（公告）日: 2021-08-24
• 發明（設計）人: 謝媛媛;侯加浩;王凱;魏婷婷
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C25B3/27
• 分類號: C25B3/27;C25B3/11;C25B3/07;C25B3/09;C25B3/05;C07D215/40;C07D409/12;C07D498/04
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;朱思蘭

1.一種電化學合成式(I)所示C5、C7二鹵化喹啉酰胺衍生物的方法，其特征在于，所述方法為：

將式(II)所示喹啉酰胺、鹵化試劑、電解質溶于溶劑中，插入電極，在25-80℃下以5-15mA恒流攪拌反應5-60min，之后反應液經后處理，得到式(I)所示產物；

所述式(II)所示喹啉酰胺與鹵化試劑的物質的量之比為1：4；所述鹵化試劑為N-鹵代丁二酰亞胺；

所述式(II)所示喹啉酰胺與電解質的物質的量之比為3：1；所述電解質為四丁基溴化銨或四丁基氟硼酸銨；

式(I)或(II)中，

R₁為苯基、萘基、取代苯基或雜環，所述取代苯基為被1個取代基單取代的苯基，所述取代基為C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或鹵素；

R₂為喹啉骨架上的H、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；

X為Cl或Br。

2.如權利要求1所述電化學合成式(I)所示C5、C7二鹵化喹啉酰胺衍生物的方法，其特征在于，反應條件為：在50℃下以15mA恒流攪拌反應15min。

3.如權利要求1所述電化學合成式(I)所示C5、C7二鹵化喹啉酰胺衍生物的方法，其特征在于，所述電解質為四丁基氟硼酸銨。

4.如權利要求1所述電化學合成式(I)所示C5、C7二鹵化喹啉酰胺衍生物的方法，其特征在于，所述溶劑的體積用量以式(II)所示喹啉酰胺的物質的量計為2～10mL/mmol。

5.如權利要求1所述電化學合成式(I)所示C5、C7二鹵化喹啉酰胺衍生物的方法，其特征在于，所述溶劑為1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、乙腈、丙酮、乙酸乙酯、二氧六環、四氫呋喃中的一種或兩種以上任意比例的混合溶劑。

6.如權利要求1所述電化學合成式(I)所示C5、C7二鹵化喹啉酰胺衍生物的方法，其特征在于，所述電極為C(+)-Pt(-)、C(+)-C(-)或Pt(+)-Pt(-)。

7.如權利要求1所述電化學合成式(I)所示C5、C7二鹵化喹啉酰胺衍生物的方法，其特征在于，所述后處理的方法為：反應結束后，將反應液減壓濃縮，以石油醚：乙酸乙酯體積比為20：1的混合液為展開劑，經柱層析分離得到式(I)所示產物。