[發(fā)明專利]芳基吡唑磺酰肼金屬配合物及其超聲波輻射合成方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010547887.1
• 申請日: 2020-06-16
• 公開（公告）號: CN111689900B
• 公開（公告）日: 2021-08-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳連清;楊鏡;吳忠達(dá)
• 申請（專利權(quán)）人: 中南民族大學(xué)
• 主分類號: C07D231/44
• 分類號: C07D231/44;C07D409/12;A01N47/02;A01P3/00;A01P7/02;A01P7/04;A01P13/00
• 代理公司: 武漢宇晨專利事務(wù)所(普通合伙) 42001
• 代理人: 余曉雪

本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種芳基吡唑磺酰肼金屬配合物及利用超聲波輻射法合成該類型化合物的方法，還提供了該類型化合物的應(yīng)用。申請人選擇芳基吡唑酰肼化合物為原料，以有機(jī)胺為縛酸劑，采用合適的溶劑，在超聲波輻射法的作用下，與磺酰氯反應(yīng)得到芳基吡唑磺酰肼結(jié)構(gòu)衍生物，再與金屬離子配位形成芳基吡唑磺酰肼金屬配合物。并對此類化合物的抑菌、殺蟲、除草活性進(jìn)行了測試，取得了一定的防治效果。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種芳基吡唑磺酰肼金屬配合物及利用超聲波輻射法合成該類型化合物的方法，還提供了該類型化合物的應(yīng)用。

背景技術(shù)

近年來，隨著科學(xué)家們對抑制病菌、防除雜草和防治害蟲等問題的重視，越來越多的純有機(jī)殺蟲劑被發(fā)明出來，其中包括芳基吡唑類化合物和酰肼類化合物。而芳基吡唑類化合物因其生物高效性、低毒性和結(jié)構(gòu)的多樣性，越來越受到眾多研究者的關(guān)注。芳基吡唑類化合物能夠通過γ-氨基丁酸調(diào)節(jié)氯通道干擾氯離子的通路，從而破壞害蟲正常中樞神經(jīng)系統(tǒng)的活性，起到殺蟲的作用，比如由大連瑞澤生物科技有限公司創(chuàng)制并登記的芳基吡唑類殺蟲劑——丁蟲肼，對半翅目、鱗翅目和纓翅目害蟲防效優(yōu)異。芳基吡唑結(jié)構(gòu)對光敏感，能很好地進(jìn)行光降解，對環(huán)境友好，作為綠色農(nóng)藥大范圍地應(yīng)用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域。芳基吡唑類化合物不僅用于殺蟲，芳基吡唑類化合物對于雜草的防治和病菌的抑制也具有很好的作用。

酰肼類化合物也是研究者在農(nóng)藥領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)物質(zhì)。酰肼類化合物具有廣泛的生物活性，特別對雜草的防除有良好的效果，比如由南開大學(xué)元素有機(jī)化學(xué)研究所自主創(chuàng)新的嘧啶磺酰脲類除草劑——單嘧磺隆和單嘧磺酯對雙子葉雜草和大部分單子葉雜草均有較好的防除效果。酰肼類化合物具有高效、持效期長、耐藥性小和高選擇性等特點(diǎn)，被廣泛的應(yīng)用于園藝、花卉領(lǐng)域。酰肼類化合物也可用作昆蟲生長調(diào)節(jié)劑，還能用于腫瘤和瘧疾的治療。

為了讓酰肼類化合物的除草高效性和芳基吡唑類化合物的殺蟲高效性結(jié)合，使農(nóng)藥的抑菌、除草和殺蟲等功能更加優(yōu)化，有不少研究者利用活性亞結(jié)構(gòu)拼接原理將酰肼結(jié)構(gòu)和芳基吡唑結(jié)構(gòu)拼接在同一化合物中，使之產(chǎn)生結(jié)構(gòu)協(xié)同效應(yīng)，設(shè)計出了更加高效的多功能化合物，比如新型吡唑雙酰肼類化合物、新型吡啶聯(lián)吡唑雙酰肼類化合物等吡唑雙酰肼類化合物，但涉及磺酰肼類化合物非常少，而芳基吡唑磺酰肼類化合物未見報道。

眾所周知，金屬配合物對生命體系有著非常重要的影響，許多金屬配合物都發(fā)揮著其他化合物不可替代的作用。金屬配合物通過釋放離子的形式維系著細(xì)胞和生物體的酸堿平衡，維持細(xì)胞和生物體的生命活動，構(gòu)成細(xì)胞某些復(fù)雜化合物的重要組成成分。近年來，有許多含金屬的藥物被發(fā)明出來，比如Kiran Singh等人合成了1，3-二苯基-4-甲醛吡唑與Cu²⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Zn²⁺的配合物等。吡唑類金屬配合物在殺蟲、抑菌、抗炎、抗病毒方面有很高的生物活性，對于醫(yī)藥方面的應(yīng)用具有重要意義。金屬配合物可以在昆蟲體內(nèi)解離再與其他的金屬離子配合，使維持昆蟲生命體征所必需的金屬離子缺失而引起機(jī)體的運(yùn)作不正常，從而達(dá)到殺蟲的目的。

為了使抑菌、除草、殺蟲活性更好，申請人利用拼接原理設(shè)計芳基吡唑磺酰肼配體與金屬離子配位形成芳基吡唑磺酰肼金屬配合物，以期待合成更加高效的生物活性分子。雖然酰肼結(jié)構(gòu)與芳基吡唑結(jié)構(gòu)拼接在一個化合物中已有報道，但是磺酰肼結(jié)構(gòu)、芳基吡唑結(jié)構(gòu)拼接在一個化合物中，再與金屬離子配合合成芳基吡唑磺酰肼金屬配合物卻仍未見報道。