[發明專利]一種以TBADT作為光催化劑合成芳基酮類化合物的方法

在審

• 申請號: 202010545667.5
• 申請日: 2020-06-16
• 公開（公告）號: CN111646875A
• 公開（公告）日: 2020-09-11
• 發明（設計）人: 鄭超;王璐;李小寶;王倩;宋鑫明;鄭彩娟;周文利;魏俊杰;成貴娟;苗夢茹
• 申請（專利權）人: 海南師范大學
• 主分類號: C07B61/00
• 分類號: C07B61/00;C07B41/06;C07C45/45;C07C49/792;C07C49/84;C07C49/76;C07C49/563;C07D263/56;B01J31/04;B01J31/24
• 代理公司: 廣州三環專利商標代理有限公司 44202
• 代理人: 文小花

1.一種以TBADT作為光催化劑合成芳基酮類化合物的方法，其特征在于，包括以下步驟：以TBADT為光催化劑，在鈀催化劑、膦配體、弱堿和有機溶劑條件下，用380～400nm光催化燈在室溫、惰性保護氣氛下進行輻照，使得含醛基化合物和Ar-X進行反應；所述Ar-X為芳基鹵化物或芳基三氟甲磺酸酯，所述芳基鹵化物為芳基溴化物或芳基碘化物；所述含醛基化合物為芳基醛、烷基醛、線性伯醛、無環仲醛、N-甲基甲酰胺中一種；

所述鈀催化劑為Pd(OAc)₂、Pd(TFA)₂、PdCl₂、Pd(PhCN)₂Cl₂中一種；

所述膦配體為4,5-雙(二苯基膦)-9,9-二甲基氧雜蒽、2-(二環己基膦基)聯苯、1,2-雙(二苯基(二苯基膦基)乙烷)、1,6-雙(二苯基膦基)己烷、1,2-雙(二苯基膦基)苯、2,2-雙(二苯基膦基)-1,1-雙萘基)、1,3-雙(二苯基膦基)丙烷、雙(2-二苯基膦基乙基)苯基膦、4,6-雙(二苯基膦基)吩惡嗪、1,1'-雙二苯基膦基二茂鐵、(氧雙(2,1-亞苯基))雙(二苯基膦)中一種；

所述弱堿為碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、磷酸氫鉀、磷酸氫鈉中一種；

所述溶劑為丙酮、DMA、乙腈、甲苯中一種。

2.根據權利要求1所述的一種以TBADT作為光催化劑合成芳基酮類化合物的方法，其特征在于，所述Ar-X為溴苯、對碘甲苯、1-溴-4-甲氧基苯、3，4，5-三甲氧基苯基三氟甲磺酸酯中一種；所述含醛基化合物為環己烷甲醛、戊醛、3-苯丙醛中一種。

3.根據權利要求1所述的一種以TBADT作為光催化劑合成芳基酮類化合物的方法，其特征在于，所述輻照前還加入四丁基溴化銨。

4.根據權利要求1所述的一種以TBADT作為光催化劑合成芳基酮類化合物的方法，其特征在于，所述輻照時間為12-48h。

5.根據權利要求1所述的一種以TBADT作為光催化劑合成芳基酮類化合物的方法，其特征在于，所述Ar-X和含醛基化合物的摩爾比為1：1～2。

6.根據權利要求1所述的一種以TBADT作為光催化劑合成芳基酮類化合物的方法，其特征在于，所述TBADT的使用量為Ar-X摩爾量的1～3％。

7.根據權利要求1所述的一種以TBADT作為光催化劑合成芳基酮類化合物的方法，其特征在于，所述鈀催化劑的使用量為Ar-X摩爾量的4～6％；所述膦配體的使用量為Ar-X摩爾量的4～6％。

8.根據權利要求1所述的一種以TBADT作為光催化劑合成芳基酮類化合物的方法，其特征在于，所述弱堿的使用量為Ar-X摩爾量的100～110％。

9.根據權利要求1所述的一種以TBADT作為光催化劑合成芳基酮類化合物的方法，其特征在于，所述Ar-X和有機溶劑的料液比mmol/ml為0.4：1-5。

10.根據權利要求1-9任一項所述的一種以TBADT作為光催化劑合成芳基酮類化合物的方法，其特征在于，以TBADT為光催化劑，在Pd(OAc)₂、4,5-雙(二苯基膦)-9,9-二甲基氧雜蒽和碳酸氫鉀條件下，在裝有風扇的PhotoRedOx Box中，用390nm Kessil光催化燈在室溫，惰性保護氣氛下將混合物輻照，使得芳基溴化物和醛進行反應；所述輻照時間為48h；所述芳基溴化物和醛的摩爾比為1：1.5；所述TBADT的使用量為芳基溴化物摩爾量的2％；所述Pd(OAc)₂的使用量為芳基溴化物摩爾量的5％；所述4,5-雙(二苯基膦)-9,9-二甲基氧雜蒽的使用量為芳基溴化物摩爾量的5％；所述碳酸氫鉀的使用量為芳基溴化物摩爾量的110％。