[發(fā)明專(zhuān)利]汽油選擇性加氫脫硫和降烯烴催化劑及其制備方法和應(yīng)用

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010532395.5
• 申請(qǐng)日: 2020-06-12
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN113797938A
• 公開(kāi)（公告）日: 2021-12-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙樂(lè)平;金鑫;郭振東;尤百玲;郭金;尹曉瑩;張會(huì)成;王麗華
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類(lèi)號(hào): B01J27/051
• 分類(lèi)號(hào): B01J27/051;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/20;C10G45/08
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

本發(fā)明公開(kāi)了一種汽油選擇性加氫脫硫和降烯烴催化劑及其制備方法和應(yīng)用。該催化劑包括載體和活性金屬組分，所述的載體為表面覆有氧化石墨烯的氧化鋁基載體。該方法包括：（1）將氧化石墨烯和氧化鋁基載體混合，經(jīng)第一微波處理后，加入堿性溶液進(jìn)行第二微波處理，經(jīng)過(guò)濾，干燥，得表面覆有氧化石墨烯的氧化鋁基載體；（2）將活性金屬組分負(fù)載到步驟（1）所得的載體上，經(jīng)干燥，得到催化劑。該催化劑用于生產(chǎn)清潔汽油的加氫工藝中，與傳統(tǒng)加氫脫硫催化劑相比，具有更高的加氫脫硫選擇性，且辛烷值損失少。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種選擇性加氫脫硫催化劑及其制備方法，特別適用于汽油加氫工藝中，生產(chǎn)低硫、低烯烴的汽油產(chǎn)品。

背景技術(shù)

隨著中國(guó)經(jīng)濟(jì)的高速增長(zhǎng)，家用汽車(chē)的保有量不斷增加，從2017年6月底到2019年底，家用汽車(chē)保有量從2.05億輛上升到2.26億輛，這也導(dǎo)致了近年來(lái)中國(guó)的汽油需求量呈現(xiàn)持續(xù)增長(zhǎng)狀態(tài)。同時(shí)為減少汽車(chē)尾氣中有害物質(zhì)的排放量，中國(guó)制定了越來(lái)越嚴(yán)格清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)。自2019年開(kāi)始，中國(guó)將分階段實(shí)施的國(guó)VI清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)，國(guó)VI汽油標(biāo)準(zhǔn)將分為A、B兩個(gè)階段實(shí)施，國(guó)VIA標(biāo)準(zhǔn)要求硫含量≯10μg/g，烯烴含量≯18.0v%，國(guó)VIB標(biāo)準(zhǔn)中烯烴的含量進(jìn)一步限制在15.0v%以下。中國(guó)汽油標(biāo)準(zhǔn)對(duì)汽油中的硫、烯烴含量的要求日益嚴(yán)苛。因此，如何生產(chǎn)滿(mǎn)足國(guó)VI清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)的成品汽油是煉油企業(yè)急需解決的難題。

中國(guó)是催化裂化大國(guó)，已有150多套不同類(lèi)型的催化裂化裝置建成投產(chǎn)，催化裂化裝置總加工能力已達(dá)到近150Mt/a。催化裂化裝置所生產(chǎn)的汽油組分占全國(guó)汽油成品總量的80%左右。催化裂化汽油中硫含量一般為200~1000μg/g，烯烴含量一般為20.0v%~45.0v%。催化裂化汽油中硫和烯烴含量均較高，降低催化裂化汽油中硫含量和烯烴含量是滿(mǎn)足日益嚴(yán)格清潔汽油標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)鍵。

現(xiàn)有的催化裂化汽油脫硫技術(shù)中，主要以法國(guó)Prime-G⁺選擇性加氫脫硫工藝和Szorb吸附脫硫工藝為代表。Prime-G⁺技術(shù)以Mo-Co/Al₂O₃為加氫脫硫催化劑，采用全餾分預(yù)加氫、輕重汽油分餾和重餾分汽油加氫脫硫的工藝，該技術(shù)在生產(chǎn)硫含量≯10μg/g的清潔汽油時(shí)，辛烷值損失較大，在生產(chǎn)烯烴≯15.0v%的國(guó)VI標(biāo)準(zhǔn)汽油時(shí)，因烯烴的加氫飽和會(huì)造成產(chǎn)品辛烷值損失的進(jìn)一步增大。S zorb技術(shù)以NiO-ZnO為吸附劑，采用吸附-再生循環(huán)工藝來(lái)處理全餾分催化裂化汽油，其產(chǎn)品與原料相比，除硫含量大幅降低外，烯烴略有減少，烷烴略有增加，(RON+MON)/2損失小于1.0個(gè)單位。但該方法不能大幅度降低汽油產(chǎn)品中的烯烴含量，對(duì)于烯烴含量較高的催化裂化汽油，無(wú)法解決降烯烴的問(wèn)題。

CN103450935A公開(kāi)了一種生產(chǎn)超低硫汽油的方法。該方法采用分步浸漬法制備一種傳統(tǒng)選擇性加氫脫硫MoO₃-CoO/Al₂O₃催化劑，過(guò)程包括：將擬薄水氫氧化鋁粉、田菁粉助擠劑與硝酸水溶液混合并碾壓混合成可塑粉體，擠條后干燥、焙燒制備出催化劑載體；催化劑載體上浸漬負(fù)載磷和鉀后干燥、焙燒制備出P₂O₅-K₂O/Al₂O₃催化劑中間體；催化劑中間體浸漬負(fù)載鉬和鈷后，干燥、焙燒制備出高活性的MoO₃-CoO-P₂O₅-K₂O/Al₂O₃催化劑。該加氫脫硫催化劑在生產(chǎn)硫含量滿(mǎn)足國(guó)V標(biāo)準(zhǔn)汽油時(shí)，辛烷值損失較多。

CN108452846A公開(kāi)了一種汽油加氫精制催化劑及其制備方法。該方法是將氧化鋁粉與TS-1分子篩混合均勻，添加石墨烯，混捏成型，干燥和焙燒，得載體，用含活性金屬組分的雜多酸配成浸漬液，干燥和焙燒，得到催化劑。該催化劑能夠提高加氫脫硫活性，但未涉及烯烴飽和以及辛烷值損失的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容