[發明專利]汽油選擇性加氫脫硫和降烯烴催化劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202010532395.5
• 申請日: 2020-06-12
• 公開（公告）號: CN113797938A
• 公開（公告）日: 2021-12-17
• 發明（設計）人: 趙樂平;金鑫;郭振東;尤百玲;郭金;尹曉瑩;張會成;王麗華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/051
• 分類號: B01J27/051;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/20;C10G45/08
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1.一種汽油選擇性加氫脫硫和降烯烴催化劑，該催化劑包括載體和活性金屬組分，所述的載體為表面覆有氧化石墨烯的氧化鋁基載體。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：以載體的重量為基準，氧化石墨烯的含量為0.1wt%～10.0wt%，氧化鋁基載體的含量為90.0wt%~99.9wt%，優選地，氧化石墨烯的含量為0.5wt%～8.0wt%，氧化鋁基載體的含量為92.0wt%~99.5wt%。

3.按照權利要求1或2所述的催化劑，其特征在于：所述的氧化石墨烯為絲帶狀納米氧化石墨烯。

4.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的活性金屬組分為第VIB族金屬和第VIII族金屬，第VIB族金屬優選為W和/或Mo，第VIII族金屬優選為Ni和/或Co，進一步優選為所述的活性金屬組分為Mo和Co。

5.按照權利要求4所述的催化劑，其特征在于：以催化劑的重量為基準，第VIB族金屬以氧化物計的含量為5.0wt%~22.0wt%，第VIII族金屬以氧化物計的含量為1.0wt%~9.0wt%，優選地，第VIB族金屬以氧化物計的含量為8.0wt%~20.0wt%，第VIII族金屬以氧化物計的含量為2.0wt%~7.0wt%。

6.權利要求1-5任一所述催化劑的制備方法，包括：

（1）將氧化石墨烯和氧化鋁基載體混合，經第一微波處理后，加入堿性溶液進行第二微波處理，經過濾，干燥，得表面覆有氧化石墨烯的氧化鋁基載體；

（2）將活性金屬組分負載到步驟（1）所得的載體上，經干燥，得到催化劑。

7.按照權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的第一微波處理的條件如下：微波功率為500~900W處理時間為0.5~3.0h；所述的第二微波處理的條件如下：微波功率為500~800W處理時間為1.0~4.0h。

8.按照權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的堿性溶液為氫氧化鉀、氫氧化鈉中的至少一種的溶液，堿性溶液的質量濃度為5.0%~40.0%；所述的堿性溶液與氧化石墨烯和氧化鋁基載體的總體積的比為1.5：1~2.5：1。

9.按照權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的干燥條件如下：在100~200℃下干燥4~8h。

10.按照權利要求6所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的活性金屬組分負載到步驟（1）所得的載體上的方法為浸漬法；步驟（2）所述的干燥條件如下：100~200℃下干燥4~8h。

11.一種清潔汽油的生產方法，其特征在于：汽油原料在氫氣存在下與權利要求1~5任一所述催化劑接觸進行反應，得到汽油產品。

12.按照權利要求11所述的生產方法，其特征在于：所述的汽油原料來自催化裂化汽油預分餾的重餾分；所述的汽油原料中，硫的質量含量為100~800μg/g，烯烴的體積含量為15.0~35.0%。

13.按照權利要求11所述的生產方法，其特征在于：采用固定床工藝。

14.按照權利要求11所述的生產方法，其特征在于：所述催化劑在進行反應前需要進行預硫化，預硫化方法在硫化劑和氫氣存在下對所述催化劑進行預硫化，預硫化條件為：壓力為1.0MPa～4.5MPa，溫度為200℃~400℃，氫劑體積比為100:1~500:1；優選的預硫化條件：壓力為1.5MPa～3.0MPa，溫度為260℃~330℃，氫劑體積比為200:1~300:1；硫化劑為二硫化碳、二甲基二硫中的至少一種；硫化油為直餾汽油或加氫石腦油中的至少一種。

15.按照權利要求11所述的生產方法，其特征在于：反應條件如下：反應壓力為1.0MPa～4.5MPa，反應溫度為200℃~400℃，液時體積空速為1.0h^-1~5.0h^-1，氫油體積比為100:1~500:1；優選的反應條件：反應壓力為1.5MPa～3.0MPa，反應溫度為250℃~300℃，液時體積空速為2.0h^-1~4.0h^-1，氫油體積比為200:1~400:1。