[發(fā)明專利]用于制備胺鹽酸鹽懸浮液的方法

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• 申請日: 2020-06-11
• 公開（公告）號: CN112062679A
• 公開（公告）日: 2020-12-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: M.默克爾;T.洛登坎佩爾;F.格哈茨;S.希爾施費(fèi)爾德
• 申請（專利權(quán)）人: 科思創(chuàng)知識產(chǎn)權(quán)兩合公司
• 主分類號: C07C209/00
• 分類號: C07C209/00;C07C211/54;C07C211/09;C07C211/46;C07C263/10;C07C265/14
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 張琦璐;李唐

本發(fā)明公開了用于制備胺鹽酸鹽懸浮液的方法。本發(fā)明涉及用于制備有機(jī)胺鹽酸鹽懸浮液的方法，所述方法包括以下步驟：(i)將至少一種有機(jī)溶劑初始裝入反應(yīng)容器中以形成液面，(ii)加入氯化氫，(iii)加入有機(jī)胺，其中在反應(yīng)容器中存在的液面下方加入有機(jī)胺，并且步驟(ii)和(iii)至少部分同時(shí)進(jìn)行。此外，本發(fā)明還涉及一種方法，其中在步驟(iv)中使步驟(iii)之后獲得的懸浮液與光氣反應(yīng)以獲得對應(yīng)于所用有機(jī)胺的有機(jī)異氰酸酯，還涉及對應(yīng)的有機(jī)異氰酸酯，并且還涉及有機(jī)異氰酸酯用于生產(chǎn)多異氰酸酯的用途。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及用于制備有機(jī)胺鹽酸鹽懸浮液的方法，所述方法包括以下步驟：(i)將至少一種有機(jī)溶劑初始裝入反應(yīng)容器中，形成液面，(ii)加入氯化氫，(iii)加入有機(jī)胺，其中在反應(yīng)容器中存在的液面下方加入有機(jī)胺，并且步驟(ii)和(iii)至少部分同時(shí)進(jìn)行。此外，本發(fā)明還涉及一種方法，其中在步驟(iv)中使步驟(iii)之后獲得的懸浮液與光氣反應(yīng)，以獲得對應(yīng)于所用有機(jī)胺的有機(jī)異氰酸酯，還涉及對應(yīng)的有機(jī)異氰酸酯，并且還涉及這種有機(jī)異氰酸酯用于生產(chǎn)多異氰酸酯的用途。

背景技術(shù)

已知可以通過使光氣與對應(yīng)的胺反應(yīng)來制備有機(jī)異氰酸酯。特別是在脂族胺轉(zhuǎn)化為對應(yīng)的脂族異氰酸酯的情況下，由于高反應(yīng)性而連續(xù)形成高含量的不期望的副產(chǎn)物，例如樹脂狀的高沸點(diǎn)化合物或氯化化合物，其通過脫氨形成。

因此，一直不乏避免或至少減少這些問題的嘗試。例如DE 1 593 588描述了亞二甲苯基二胺的光氣化，其中熱光氣化在120至180℃和2至5atü（196至490kPa）的壓力下用過量的光氣來操作。同樣采用這種方法，形成至多約90%的所需亞二甲苯基二異氰酸酯和對應(yīng)地10%和更多的不期望副產(chǎn)物。

EP 1 908 749描述了該方法的一種變體，其中在所謂的堿光氣化（basephosgenation）中的胺不直接與光氣反應(yīng)。而是，胺首先與氯化氫反應(yīng)生成對應(yīng)的胺鹽酸鹽，然后使其光氣化。應(yīng)當(dāng)注意，使用根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法，特別是在溶劑中胺濃度高于5重量%的情況下，獲得非常高粘性的懸浮液，其具有差的流動(dòng)性和泵送能力，并因此也具有差的可攪拌性。根據(jù)所提及的文獻(xiàn)，通過在高于大氣壓至少0.01MPa的壓力下操作鹽酸鹽的形成，解決了該問題。

這種方法的缺點(diǎn)是在正壓下操作，這對設(shè)備的要求增加，并且在外部泄露的情況下，由于泄露氣態(tài)有害物質(zhì)，潛在的風(fēng)險(xiǎn)增加。

DE 69 011 358還描述了用于制備亞二甲苯基二異氰酸酯的方法，其中在作為反應(yīng)溶劑的酯的存在下使亞二甲苯基二胺鹽酸鹽與光氣反應(yīng)。在此情況下，在一個(gè)實(shí)施方案中，在第一步驟中在30℃或更低的溫度下用氯化氫使亞二甲苯基二胺轉(zhuǎn)化為鹽酸鹽，并隨后在120至170℃下光氣化。由于放熱反應(yīng)，該程序需要強(qiáng)烈冷卻以使通過溶劑氨解造成的羧酰胺的形成最小化。然而，這不能完全防止。另一方面，建議不將溫度降低至低于0℃，使得最終僅保留窄的工藝窗口。此外，這種方法限于使用酯作為反應(yīng)溶劑，其中先前提及的溶劑氨解作為副反應(yīng)發(fā)生。在光氣化中通常優(yōu)選的氯化芳族溶劑如氯苯或鄰二氯苯（由于它們的物理和化學(xué)性質(zhì)而特別適用于通過對應(yīng)的胺的光氣化制備異氰酸酯）不能用于這種方法。

從該現(xiàn)有技術(shù)出發(fā)，本發(fā)明的目的在于避免現(xiàn)有技術(shù)的已知缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的特別在于甚至在標(biāo)準(zhǔn)壓力下或在未加壓的過程中和在高于30℃的溫度下獲得可攪拌且可泵送的包含相應(yīng)的有機(jī)胺鹽酸鹽的懸浮液。本發(fā)明的另一目的在于通過適當(dāng)制備的處于懸浮液中的胺鹽酸鹽的光氣化來經(jīng)濟(jì)、有效和簡單地制備脂族異氰酸酯，優(yōu)選脂族二異氰酸酯。

發(fā)明內(nèi)容

根據(jù)本發(fā)明，該目的通過用于制備有機(jī)胺鹽酸鹽懸浮液的方法來解決，所述方法包括以下步驟：

(i) 將至少一種有機(jī)溶劑初始裝入反應(yīng)容器中，形成液面，

(ii) 加入有機(jī)胺，

(iii) 加入氯化氫，