[發(fā)明專(zhuān)利]用于合成己二胺關(guān)鍵中間體的硅鋁磷分子篩催化劑的制備方法及該催化劑的應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010525822.7
• 申請(qǐng)日: 2020-06-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111659463B
• 公開(kāi)（公告）日: 2023-08-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王根林;許越;丁克鴻;徐林;王剛;王鋮;陳耀坤;汪洋
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司;寧夏瑞泰科技股份有限公司;江蘇瑞恒新材料科技有限公司
• 主分類(lèi)號(hào): B01J29/85
• 分類(lèi)號(hào): B01J29/85;C07C231/10;C07C237/06;C07C253/20;C07C255/24;C01B39/54
• 代理公司: 北京康信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11240
• 代理人: 梁文惠

本發(fā)明提供了一種用于合成己二胺關(guān)鍵中間體的硅鋁磷分子篩催化劑的制備方法及該催化劑的應(yīng)用。該制備方法包括步驟S1，提供硅鋁磷分子篩，硅鋁磷分子篩中硅、鋁和磷的摩爾比為1:0.01～1:0.1～2；步驟S2，將硅鋁磷分子篩與粘結(jié)劑、水、膠溶劑進(jìn)行混合成型、第二次干燥、第二次焙燒，得到用于合成己二胺關(guān)鍵中間體的硅鋁磷分子篩催化劑。上述采用具有特定硅鋁磷摩爾比的硅鋁磷分子篩和對(duì)硅鋁磷分子篩的成型處理，使得用于合成己二胺關(guān)鍵中間體的硅鋁磷分子篩催化劑具有高活性和穩(wěn)定性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及6-氨基己腈制備技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，涉及一種用于合成己二胺關(guān)鍵中間體的硅鋁磷分子篩催化劑的制備方法及該催化劑的應(yīng)用。

背景技術(shù)

6-氨基己腈是合成己二胺的一種重要的化學(xué)中間體，可由己內(nèi)酰胺催化氨化合成而得。專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)為US2234566的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)采用硅膠負(fù)載銅作為脫水催化劑，在反應(yīng)溫度360℃和氨氣/己內(nèi)酰胺摩爾比為6的條件下合成6-氨基己腈，己內(nèi)酰胺轉(zhuǎn)化率21.7％，6-氨基己腈收率只有25％，催化劑存在活性低的問(wèn)題。專(zhuān)利CN107739318開(kāi)發(fā)了一種己內(nèi)酰胺液相法制備6-氨基己腈的方法和裝置，將己內(nèi)酰胺、有機(jī)溶劑和磷酸鹽催化劑投入反應(yīng)釜中，在260～280℃下反應(yīng)生成6-氨基己腈，己內(nèi)酰胺轉(zhuǎn)化率55％，6-氨基己腈選擇性97％。采用間歇工藝技術(shù)，存在后期催化劑和溶劑分離過(guò)于復(fù)雜、能耗高、產(chǎn)能低、己內(nèi)酰胺轉(zhuǎn)化率低等缺點(diǎn)。

不難看出，雖然己內(nèi)酰胺氨化制備6-氨基己腈的技術(shù)研究較早，但使用的催化劑均存在活性低，產(chǎn)品收率低等問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的主要目的在于提供一種用于合成己二胺關(guān)鍵中間體的硅鋁磷分子篩催化劑的制備方法及該催化劑的應(yīng)用，以解決現(xiàn)有技術(shù)中的由己內(nèi)酰胺氨化制備6-氨基己腈的催化劑的活性較低的問(wèn)題。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種用于合成己二胺關(guān)鍵中間體的硅鋁磷分子篩催化劑的制備方法，該制備方法包括：步驟S1，提供硅鋁磷分子篩，硅鋁磷分子篩中硅、鋁和磷的摩爾比為1:0.01～1:0.1～2；步驟S2，將硅鋁磷分子篩與粘結(jié)劑、水、膠溶劑進(jìn)行混合成型、第二次干燥、第二次焙燒，得到用于合成己二胺關(guān)鍵中間體的硅鋁磷分子篩催化劑。

進(jìn)一步地，上述步驟S1包括：步驟S11，將二氧化硅水凝膠、鋁源、磷源、模板劑、水進(jìn)行混合，得混合物；步驟S12，將混合物進(jìn)行水熱晶化，得晶化母液；以及步驟S13，將晶化母液進(jìn)行固液分離、第一次干燥、第一次焙燒，得硅鋁磷分子篩。

進(jìn)一步地，上述磷源選自磷酸鈣、磷酸、磷酸鎂、磷酸鋁、偏磷酸鈣、偏磷酸鋁和偏磷酸鎂中的一種或多種。

進(jìn)一步地，在上述步驟S11中，二氧化硅水凝膠以二氧化硅計(jì)，二氧化硅水凝膠、模板劑、水的摩爾比為1:1～5:25～200，優(yōu)選鋁源選自氧化鋁、異丙醇鋁和擬薄水鋁石中的一種或多種，優(yōu)選模板劑選自三乙胺、四丁基氫氧化銨、甲酰二丙胺和二乙胺中的一種或多種。

進(jìn)一步地，上述步驟S12中的水熱晶化的溫度為100～300℃,優(yōu)選為130～260℃，優(yōu)選水熱晶化的時(shí)間為3～60h，優(yōu)選為20～40h。

進(jìn)一步地，上述步驟S13中，固液分離為真空脫除溶劑，優(yōu)選真空脫除溶劑的最小壓力為0.01MPa，優(yōu)選真空脫除溶劑的溫度為10～200℃，優(yōu)選第一次干燥的溫度為35～180℃，優(yōu)選第一次干燥的時(shí)間為2～100h，優(yōu)選第一次焙燒的溫度為250～950℃，優(yōu)選為500～950℃，優(yōu)選第一次焙燒的時(shí)間為1～30h，優(yōu)選為5～30h。

進(jìn)一步地，上述膠溶劑為鹽酸、硝酸水溶液、硫酸水溶液、磷酸水溶液、醋酸水溶液、檸檬酸水溶液中的一種或多種，優(yōu)選膠溶劑的質(zhì)量百分比濃度為10～80％，優(yōu)選膠溶劑與硅鋁磷分子篩催化劑前體的質(zhì)量比為0.01～0.3:1。

進(jìn)一步地，上述粘結(jié)劑為擬薄水鋁石、氧化鋁、聚乙烯醇、田菁粉中的一種或多種，優(yōu)選粘結(jié)劑與硅鋁磷分子篩催化劑前體的質(zhì)量比為0.01～1:1。