[發明專利]一種氧橋連雙核釕配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 202010517899.X
• 申請日: 2020-06-09
• 公開（公告）號: CN111662337A
• 公開（公告）日: 2020-09-15
• 發明（設計）人: 莊桂林;程山;王建國
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;H01F1/42
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙) 33213
• 代理人: 周紅芳

本發明公開了一種氧橋連雙核釕配合物及其制備方法，所述氧橋連雙核釕配合物是以2,2'?聯吡啶?4,4'?二甲酸作為配體，金屬釕離子與所述配體分子中的兩個N原子配位結合形成配合物單體，所述配合物單體中的金屬釕離子與所述配體分子的摩爾比為1:1；兩個配合物單體中的金屬釕離子通過O元素連接形成所述氧橋連雙核釕配合物，氧橋連雙核釕配合物的化學通式如式（I）所示：其中式（I）中，X表示鹵素。本發明氧橋連雙核釕配合物的制備方法，使用簡單的溶劑熱法就能合成出該氧橋連雙核釕配合物，具有可大規模生產應用的空間，另外本發明的方法操作流程簡單，合成原料易得，成本低，制備的氧橋連雙核釕配合物產品以晶體的形式析出，產率高，純度高等特點。

技術領域

本發明涉及一種氧橋連雙核釕配合物及其制備方法。

背景技術

近年來，配位化學的迅猛發展帶動了金屬有機配合物的發展，由于金屬配位化合物具有優異的光、電、磁等功能，使得其在配位化學和材料化學中引起了廣泛的關注。科研工作者們一度認為對金屬配合物的研究有利于新型功能材料的發展，進而可能造福人類。

在鉑族貴金屬中，釕具有優異的催化活性以及相對低廉的價格，在有機合成中被廣泛研究。由于釕離子具有較多種類的價態，使得其可以和不同種類的官能團或者元素形成高配為化合物，同時，釕配合物在改變不同有機配體之后可以制備出具有不同特性的新型配合物，該系配合物具有很大的研究空間，利用釕配合物具有熱力學穩定性好、光化學光物理信息豐富以及優異的非鐵磁性等特點。發展其在化學發光、電子轉移、非線性光學材料、分子光開關、分子識別、傳感器等領域的應用具有重要的意義。很早之前有人報道了第一個由氧橋羧酸橋連接起來的雙核釕配合物，并對其催化性能各個方面進行了研究。之后人們對于含氧橋連雙核釕配合物進行了各種研究，使得雙核釕催化劑成為目前活性最好、合成最多、研究最廣泛且深入的氧催化劑之一。

目前，釕配合物的合成和制備有很多的相關文獻報道，但是其所用的合成方法復雜、合成條件要求苛刻、原料氣味大以及有機試劑使用較多等缺點，著不利于生產。

發明內容

針對現有技術存在的上述技術問題，本發明的目的在于提供一種氧橋連雙核釕配合物及其制備方法。本發明合成氧橋連雙核釕配合物的方法不使用有機溶劑，合成方法較為綠色。本發明制備的氧橋連雙核釕配合物，由于有氧橋連使得其在磁性方面有一定的性質，據此可以研究氧元素對于磁性的影響，另外由于配合物兩端有羧酸基團，使得其可以很好的和二氧化鈦等復合形成一種優良的光敏材料。本發明制備方法的優勢在于使用簡單的溶劑熱法就能合成出該氧橋連雙核釕配合物，具有可大規模生產應用的空間，另外本方法操作流程簡單，合成原料易得，成本低，制備的產品以晶體的形式析出，產率高，純度高等特點。

所述的一種氧橋連雙核釕配合物，其特征在于以2,2'-聯吡啶-4,4'-二甲酸作為配體，金屬釕離子與所述配體分子中的兩個N原子配位結合形成配合物單體，所述配合物單體中的金屬釕離子與所述配體分子的摩爾比為1:1；兩個配合物單體中的金屬釕離子通過O元素連接形成所述氧橋連雙核釕配合物，氧橋連雙核釕配合物的化學通式如式（I）所示：

其中式（I）中，X表示鹵素。

所述的一種氧橋連雙核釕配合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

1）將可溶性釕金屬鹽溶解于水中，配制得到釕金屬鹽濃度為50-100 mg/mL的溶液A；

2）將2,2'-聯吡啶-4,4'-二甲酸溶解于水中，配制得到2,2'-聯吡啶-4,4'-二甲酸濃度為100-200 mg/mL的混合液B；

3）將步驟1）所得溶液A和步驟2）所得混合液B混合，并加入無機酸后，得到混合溶液C；將所得混合溶液C移入聚四氟乙烯內襯中，再將盛有混合溶液C的聚四氟乙烯內襯置于烘箱中，程序升溫至反應溫度下進行溶劑熱法反應，反應結束后，程序升溫至室溫，將反應液過濾，濾渣烘干，即制得所述的氧橋連雙核釕配合物。