[發明專利]一種高轉化率的1，2，4-1H-三氮唑生產工藝

在審

• 申請號: 202010514987.4
• 申請日: 2020-06-08
• 公開（公告）號: CN111620828A
• 公開（公告）日: 2020-09-04
• 發明（設計）人: 張紀國;張紀平;魏霞;唐文洲;林立明;張書青
• 申請（專利權）人: 新泰市日進化工科技有限公司
• 主分類號: C07D249/08
• 分類號: C07D249/08
• 代理公司: 北京冠和權律師事務所 11399
• 代理人: 朱健

本發明公開了一種高轉化率的1，2，4?1H?三氮唑生產工藝，包括以下步驟：S1，甲酰胺與水合肼在第一反應裝置內反應生成1，2，4?1H三氮唑；S2，對所述S1步驟產生的包含甲酸銨、氨氣、甲酸和水的尾氣，回收甲酸銨，返回第一反應裝置內，反應生成1，2，4?1H三氮唑。本發明的高轉化率的1，2，4?1H?三氮唑生產工藝，原料甲酰胺充分轉化成產品，不需要冷卻除水，因此也不需要對甲酸銨再次加熱就能進入第一反應裝置進行反應，節省能耗。

技術領域

本發明涉及化工領域，尤其涉及一種高轉化率的1，2，4-1H-三氮唑生產工藝。

背景技術

1，2，4-1H-三氮唑，CAS NO 288-88-0，是農藥、醫藥中間體，廣泛應用于粉銹寧、多效唑、烯效唑、烯唑醇等農藥的合成。

目前，合成1，2，4-1H三氮唑的方法主要有兩種：一種是甲酰胺與水合肼反應生成1， 2，4-1H三氮唑，另一種方法是甲酸與氨發生中和反應生甲酸胺，甲酸胺與水合肼反應生成1， 2，4-1H三氮唑。

本發明的申請人的已授權的專利(CN107827831B)公開了一種1，2，4-1H三氮唑的合 成工藝，包括：

步驟S1、甲酰胺原料預先全部放入反應釜內，水合肼從高位槽中慢慢加入甲酰胺中，反 應生成主產物1，2，4-1H三氮唑；

步驟S2、步驟S1產生的氨經過氣相進口進入淋酸裝置，甲酸通過酸輸入口進入淋酸裝 置，經過冷卻的氨與噴淋的甲酸反應生成甲酸銨；

步驟S3、步驟S2生成的甲酸銨在淋酸裝置中經冷卻回流到反應釜內，與水合肼發生反 應生成主產物1，2，4-1H三氮唑。

此方法綜合了甲酰胺法和甲酸法的優點，甲酸和甲酰胺的用量明顯減小，脫水量較小， 能源消耗和原材料成本比甲酸法低，此法不再通入氨氣和吸收尾氣氨，生產工藝較甲酸法簡 單，并且解決了甲酸的腐蝕性問題，其通過冷卻法來除去伴隨甲酸銨的水。

發明內容

本發明的申請人的已授權的專利(CN107827831B)，步驟S1中的的尾氣混合物包括未反 應的原料甲酸、未反應的原料氨氣以及水，步驟S2中，冷卻的氨(冷卻部分)與噴淋的甲酸 (未冷卻部分)反應生成甲酸銨，分離出濃度較高的甲酸銨，甲酸銨再回流到反應器中與水 合肼反應。在進一步的研究中發現，在對尾氣冷卻的過程中，混合物中部分甲酸也很容易與 氨氣一起被冷卻進入尾氣吸收裝置，形成原材料的不充分轉化，即原料甲酰胺沒有充分轉化 成產品。同時在甲酸銨冷卻回流的同時，有大量的水份也一起冷卻回流到反應器中，要除去 這些水份，需要消耗大量的熱能。本發明就是基于上述問題的發現和進行的針對性的改進。

本發明在于提供一種高轉化率的1，2，4-1H-三氮唑生產工藝，包括以下步驟：

S1，甲酰胺與水合肼在第一反應裝置內反應生成1，2，4-1H三氮唑；

S2，對所述S1步驟產生的包含氨氣、甲酸和水的尾氣回收，返回第一反應裝置內，反應 生成1，2，4-1H三氮唑。

在本發明的一些實施方式中，所述尾氣回收包括將S1步驟產生的包含氨氣、甲酸和水的 尾氣，經過處理后得到甲酸銨為主體的物料的處理步驟。

在本發明的一些實施方式中，所述得到甲酸銨為主體的物料的處理包括氨氣和甲酸反應、 分離出氨氣和水的步驟。

在本發明的一些實施方式中，所述分離出氨氣和水的處理為利用沸點差異進行的處理。

在本發明的一些實施方式中，所述得到甲酸銨為主體的物料的處理為精餾，優選精餾的 溫度為150-160℃。