[發(fā)明專利]一種含間位碳硼烷配體的亞銅配合物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010512755.5
• 申請(qǐng)日: 2020-06-08
• 公開（公告）號(hào): CN111732600B
• 公開（公告）日: 2023-03-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王洋;姚子健
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 上海應(yīng)用技術(shù)大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F5/05
• 分類號(hào): C07F5/05;C07F1/08;B01J31/22;C07D235/18
• 代理公司: 上海科盛知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 31225
• 代理人: 蔣亮珠

本發(fā)明涉及一種含間位碳硼烷配體的亞銅配合物及其制備方法和應(yīng)用，該亞銅配合物通過一下方法制得：將n?BuLi與間位碳硼烷二酚反應(yīng)，然后加入3?氯吡啶繼續(xù)反應(yīng)，再將CuI加入反應(yīng)體系接著反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后分離得到含間位碳硼烷配體的亞銅配合物，并應(yīng)用于一鍋法合成苯并咪唑衍生物中。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明可以使用廉價(jià)易得的鄰苯二胺和醛類化合物為底物，反應(yīng)條件溫和，普適性好，催化效率高，副產(chǎn)物少，成本較低且產(chǎn)物易于分離，不會(huì)產(chǎn)生大量廢渣。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及配合物合成領(lǐng)域，具體涉及一種含間位碳硼烷配體的亞銅配合物及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

苯并咪唑及其衍生物是一類具有潛在抗癌和殺菌等生物活性的雜環(huán)化合物,在醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)等方面有廣泛應(yīng)用。近年來,此類化合物的合成及其生物活性研究日益成為雜環(huán)化學(xué)研究的熱點(diǎn)。

傳統(tǒng)的苯并咪唑合成法是以鄰苯二胺為原料與羧酸及其衍生物經(jīng)過環(huán)化、脫水反應(yīng)制得，但是這種方法需要在強(qiáng)酸條件下，且操作繁瑣；另一類方法則采用鄰苯二胺與醛在氧化劑作用下獲得，但是該類方法副產(chǎn)物較多,分離和提純目標(biāo)產(chǎn)物相對(duì)困難。

現(xiàn)有技術(shù)存在通過金催化連烯氧化-脫水環(huán)合反應(yīng)，高收率地合成了苯并咪唑類化合物的方法；也可以亞銅鹽為催化劑，選擇不同的配體，在微波輔助作用下實(shí)現(xiàn)了鹵代芳烴和脒類化合物反應(yīng)合成苯并咪唑化合物。以上方法中均有不足之處，如貴金屬催化劑的使用，底物范圍較窄，反應(yīng)溫度高且需要外部輔助條件等。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種能高效催化鄰苯二胺與醛類化合物的反應(yīng)一鍋法合成苯并咪唑衍生物的含間位碳硼烷配體的亞銅配合物及其制備方法和應(yīng)用。

本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：

一種含間位碳硼烷配體的亞銅配合物，該亞銅配合物的結(jié)構(gòu)式如下所示：

其中，“·”為硼氫鍵。

一種如上所述的含間位碳硼烷配體的亞銅配合物的制備方法，該方法為：將n-BuLi與間位碳硼烷二酚反應(yīng)，然后加入3-氯吡啶繼續(xù)反應(yīng)，再將CuI加入反應(yīng)體系接著反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后分離得到含間位碳硼烷配體的亞銅配合物，其反應(yīng)式為：

進(jìn)一步地，所述的n-BuLi、間位碳硼烷二酚、3-氯吡啶和CuI的摩爾比為(2.1-2.5):1:(1.8-2.2):(0.8-1.2)。

進(jìn)一步地，該方法具體包括以下步驟：

(1)在低溫下，將n-BuLi溶液滴加到間位碳硼烷二酚溶液中攪拌；

(2)升溫至室溫，再反應(yīng)；

(3)加入3-氯吡啶，繼續(xù)反應(yīng)；

(4)將CuI加入反應(yīng)體系接著反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，靜置過濾，減壓抽干溶劑后得到粗產(chǎn)物，之后將粗產(chǎn)物進(jìn)行柱層析分離，得到含間位碳硼烷配體的亞銅配合物。

進(jìn)一步地，步驟(1)中所述的低溫的溫度為-80～-75℃；所述的n-BuLi溶液為n-BuLi的正己烷溶液，所述的間位碳硼烷二酚溶液為間位碳硼烷二酚的四氫呋喃溶液；所述的攪拌的時(shí)間為25-35min；步驟(2)中所述的再反應(yīng)的時(shí)間為30-60min。

進(jìn)一步地，步驟(3)中所述的繼續(xù)反應(yīng)的時(shí)間為5-8h；步驟(4)中所述的接著反應(yīng)的時(shí)間為2-5h，所述的柱層析分離，采用體積比為(6-10):1的石油醚與乙酸乙酯為洗脫劑。

一種如上所述的含間位碳硼烷配體的亞銅配合物的應(yīng)用，該亞銅配合物應(yīng)用于催化2-溴苯胺與醛類化合物的反應(yīng)一鍋法合成苯并咪唑衍生物中。