[發明專利]一種含間位碳硼烷配體的亞銅配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202010512755.5
• 申請日: 2020-06-08
• 公開（公告）號: CN111732600B
• 公開（公告）日: 2023-03-28
• 發明（設計）人: 王洋;姚子健
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07F5/05
• 分類號: C07F5/05;C07F1/08;B01J31/22;C07D235/18
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 蔣亮珠

1.一種含間位碳硼烷配體的亞銅配合物，其特征在于，該亞銅配合物的結構式如下所示：

其中，“?”為硼氫鍵。

2.一種如權利要求1所述的含間位碳硼烷配體的亞銅配合物的制備方法，其特征在于，該方法為：將n-BuLi與間位碳硼烷二酚反應，然后加入3-氯吡啶繼續反應，再將CuI加入反應體系接著反應，反應結束后分離得到含間位碳硼烷配體的亞銅配合物。

3.根據權利要求2所述的含間位碳硼烷配體的亞銅配合物的制備方法，其特征在于，所述的n-BuLi、間位碳硼烷二酚、3-氯吡啶和CuI的摩爾比為(2.1-2.5): 1: (1.8-2.2):(0.8-1.2)。

4.根據權利要求2所述的含間位碳硼烷配體的亞銅配合物的制備方法，其特征在于，該方法具體包括以下步驟：

（1）在低溫下，將n-BuLi溶液滴加到間位碳硼烷二酚溶液中攪拌；

（2）升溫至室溫，再反應；

（3）加入3-氯吡啶，繼續反應；

（4）將CuI加入反應體系接著反應，反應結束后，靜置過濾，減壓抽干溶劑后得到粗產物，之后將粗產物進行柱層析分離，得到含間位碳硼烷配體的亞銅配合物。

5.根據權利要求4所述的含間位碳硼烷配體的亞銅配合物的制備方法，其特征在于，步驟（1）中所述的低溫的溫度為-80~-75℃；所述的n-BuLi溶液為n-BuLi的正己烷溶液，所述的間位碳硼烷二酚溶液為間位碳硼烷二酚的四氫呋喃溶液；所述的攪拌的時間為25-35min；步驟（2）中所述的再反應的時間為30-60 min。

6.根據權利要求4所述的含間位碳硼烷配體的亞銅配合物的制備方法，其特征在于，步驟（3）中所述的繼續反應的時間為5-8 h；步驟（4）中所述的接著反應的時間為2-5 h，所述的柱層析分離，采用體積比為(6-10): 1的石油醚與乙酸乙酯為洗脫劑。

7.一種如權利要求1所述的含間位碳硼烷配體的亞銅配合物的應用，其特征在于，該亞銅配合物應用于催化鄰苯二胺與醛類化合物的反應一鍋法合成相應的苯并咪唑衍生物；

所述的醛類化合物為苯甲醛、2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、4-氯苯甲醛、4-硝基苯甲醛或乙醛中的一種或多種。

8.根據權利要求7所述的含間位碳硼烷配體的亞銅配合物的應用，其特征在于，所述的亞銅配合物、鄰苯二胺和醛類化合物的摩爾比為(0.01-0.03): 1.0: (0.8-1.2)。

9.根據權利要求7所述的含間位碳硼烷配體的亞銅配合物的應用，其特征在于，其具體應用方法為：將亞銅配合物、鄰苯二胺和醛類化合物溶于有機溶劑中，之后在室溫下反應6-8 h，經分離純化后得到相應的苯并咪唑衍生物。

10.根據權利要求9所述的含間位碳硼烷配體的亞銅配合物的應用，其特征在于，所述的有機溶劑為甲苯。