[發明專利]一種3-(3-氧-2-戊基)環戊基丙二酸二甲酯的制備方法

有效

• 申請號: 202010505718.1
• 申請日: 2020-06-05
• 公開（公告）號: CN111646899B
• 公開（公告）日: 2022-11-15
• 發明（設計）人: 馬慧娟;馬嘯;宦關生;李孟杰;李慶輝;于明;姜曉陽;黃珊珊
• 申請（專利權）人: 山東新和成藥業有限公司
• 主分類號: C07C67/347
• 分類號: C07C67/347;C07C67/32;C07C69/716;B01J31/24
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

本發明涉及一種3?(3?氧?2?戊基)環戊基丙二酸二甲酯的制備方法，所述3?(3?氧?2?戊基)環戊基丙二酸二甲酯的制備方法包括：在過渡金屬絡合物和催化助劑的存在下，2?戊基?2?環戊烯酮和丙二酸二甲酯在反應溶劑中反應得到所述3?(3?氧?2?戊基)環戊基丙二酸二甲酯。本發明提供的制備方法無需采用甲醇鈉強堿催化劑，避免了含鹽廢水的產生，環境友好，收率高，同時實現了催化劑的循環套用。

技術領域

本發明涉及催化技術領域，尤其涉及一種3-(3-氧-2-戊基)環戊基丙二酸二甲酯的制備方法。

背景技術

二氫茉莉酮酸甲酯為無色至淡黃色液體，具有優雅柔和的茉莉花香韻和留香，又帶有清新蘭惠雅香，和舒適的檸檬樣果香氣息，整個香氣輕盈飄逸，揮發緩慢平緩，留香持久，調香效果好，廣泛應用于化妝品香精和皂用香精配方中，是一種重要的合成香料。

二氫茉莉酮酸甲酯的需求量與日俱增，促使人們不斷尋找更經濟的方法，優化工藝路線以及降低成本。(3-氧-2-戊基)環戊基丙二酸二甲酯是二氫茉莉酮酸甲酯的重要中間體，3-(3-氧-2-戊基)環戊基丙二酸二甲酯在高溫條件下經過脫羧反應即可得到二氫茉莉酮酸甲酯。目前，3-(3-氧-2-戊基)環戊基丙二酸二甲酯主要通過2-戊基-2-環戊烯酮與丙二酸二甲酯經邁克爾(Michael)加成獲得。此方法一般采用甲醇鈉做催化劑，該催化劑不可回收，反應結束后需要加酸淬滅反應，同時需要加大量水對反應液進行洗滌。

CN107805201A公開了一種二氫茉莉酮酸甲酯的制備方法，在堿催化劑作用下，丙二酸二甲酯與2-戊基-2-環戊烯酮進行Michael加成，所述堿優選氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、四甲基胍中的一種或多種，更優選甲醇鈉，反應結束時加入酸淬滅反應，并使用大量的飽和碳酸氫鈉水溶液和食鹽水洗滌有機相。該方法的催化劑不能回收套用，部分強堿催化劑存在設備腐蝕的問題。另外，后處理過程復雜，且產生大量的含鹽廢水，對環境不友好。

CN101429122B公開了二氫茉莉酮酸甲酯合成中的一種脫羧方法，2-戊基環戊烯酮與丙二酸二甲酯在甲醇溶液中甲醇鈉催化下進行加成和脫羧的藕合反應，得到二氫茉莉酮酸甲酯，甲醇鈉的投料量為丙二酸二甲酯摩爾量的1.1倍，油相需要加水洗滌。該方法催化劑用量大，對設備有腐蝕性，并且無法回收，后處理過程產生大量的含鹽廢水，對環境不友好。

因此，本領域亟待開發一種環境友好、收率高、催化劑可回收利用的二氫茉莉酮酸甲酯及其中間體的制備方法。

發明內容

本發明的目的之一在于提供一種3-(3-氧-2-戊基)環戊基丙二酸二甲酯的制備方法，所述制備方法未采用甲醇鈉強堿催化劑，避免了含鹽廢水的產生，環境友好，收率高，同時實現了催化劑的循環套用。

為達此目的，本發明采用以下技術方案：

本發明提供一種3-(3-氧-2-戊基)環戊基丙二酸二甲酯的制備方法，所述制備方法包括：在過渡金屬絡合物和催化助劑的存在下，2-戊基-2-環戊烯酮和丙二酸二甲酯在反應溶劑中反應得到所述3-(3-氧-2-戊基)環戊基丙二酸二甲酯。

所述反應的反應式如下：

該方法無需采用甲醇鈉強堿催化劑，避免了含鹽廢水的產生，環境友好，且只需要加入少量的催化劑便可獲得較高的收率，同時實現了催化劑的循環套用。

優選地，所述過渡金屬絡合物包括過渡金屬源和有機膦配體。

優選地，所述過渡金屬包括Rh、Ru、Ir、Pd、Ni、Cu、Co、Zn、Mn或Mo中的任意一種或至少兩種組合。

優選地，過渡金屬源包括過渡金屬鹽。