[發明專利]一種磷中心手性化合物的制備方法

有效

• 申請號: 202010501171.8
• 申請日: 2020-06-04
• 公開（公告）號: CN111647018B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 崔玉明;徐利文;馬偉揚;林燕
• 申請（專利權）人: 杭州師范大學
• 主分類號: C07F9/58
• 分類號: C07F9/58;C07F9/60;C07F9/62;C07F9/6561
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

1.一種磷中心手性化合物的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

在氧化劑、鈀鹽和N-單保護手性氨基酸配體的存在下，式（II）所示的2-吡啶基二芳基膦氧化物和式（III）所示的烯烴衍生物發生C-H鍵烯基化反應生成式（I）所示的磷中心手性化合物；所述的C-H鍵烯基化反應的反應溫度為40-80℃，反應時間為6-48?h；

；

其中，

?m為0、1、2、3或4；

n為0、1、2或3；

R¹為H、甲基、叔丁基或苯基，所述的甲基、叔丁基或苯基任選被1~3個鹵素取代；

R²為H、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或苯基，所述甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或苯基任選被1~3個鹵素取代；

R³為H、甲酯、乙酯、正丁酯、叔丁酯、對甲氧基苯基、對硝基苯基、對氟苯基、對氯苯基、對溴苯基、對甲基苯基、、苯基砜基、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、三甲基硅基、二苯基氨基苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基，所述萘基、蒽基、菲基或芘基任選被1~3個鹵素、雜芳基或-N(Ph)₂取代；

所述的氧化劑為醋酸銅、醋酸銀、碳酸銀、氧化銀或苯醌；

所述的鈀鹽為醋酸鈀、二(乙酰丙酮)鈀、三氟乙酸鈀、四(乙腈)四氟硼酸鈀或氯化鈀；

所述的N-單保護手性氨基酸配體為、、、、、、或。

2.根據權利要求1所述的磷中心手性化合物的制備方法，其特征在于，所述的C-H鍵烯基化反應的反應介質為甲醇、四氫呋喃、特戊醇、甲苯或六氟異丙醇。

3.根據權利要求1所述的磷中心手性化合物的制備方法，其特征在于，所述的氧化劑、鈀鹽、N-單保護手性氨基酸配體和式（II）所示的2-吡啶基二芳基膦氧化物的摩爾比為1.1~3：0.01~0.1：0.01~0.2：1。

4.根據權利要求1所述的磷中心手性化合物的制備方法，其特征在于，所述的式（II）所示的2-吡啶基二芳基膦氧化物和式（III）所示的烯烴衍生物的摩爾比為1：1.1~3。