[發(fā)明專(zhuān)利]單環(huán)β-內(nèi)酰胺化合物及其制備方法和應(yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010499790.8
• 申請(qǐng)日: 2020-06-04
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111592536A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-08-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 紀(jì)靜雯;杜明;何麗麗;母養(yǎng)秀;孫健;翟麗娟;湯冬;高原雨;姜瑞;劉元柏
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 寧夏農(nóng)林科學(xué)院農(nóng)業(yè)資源與環(huán)境研究所(寧夏土壤與植物營(yíng)養(yǎng)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D417/14
• 分類(lèi)號(hào): C07D417/14;A61P31/04
• 代理公司: 北京瑞盛銘杰知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11617
• 代理人: 劉瑩

1.單環(huán)β-內(nèi)酰胺化合物，具有式(Ⅻ)所示結(jié)構(gòu)：

其中，Y為含氮雜環(huán)基。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于，含氮雜環(huán)基為四元環(huán)、五元環(huán)或六元環(huán)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于，含氮雜環(huán)基含有一個(gè)氮原子，所述氮原子位于間位或者對(duì)位。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的化合物，其特征在于，所述單環(huán)β-內(nèi)酰胺化合物具有式(Ⅻ-1)～式(Ⅻ-6)所示結(jié)構(gòu)：

5.一種如權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的單環(huán)β-內(nèi)酰胺化合物的制備方法，包括如下步驟：

e)將具有式(Ⅴ)結(jié)構(gòu)的化合物與具有式(V’)結(jié)構(gòu)的化合物在三甲基鋁存在下反應(yīng)，得具有式(Ⅵ)結(jié)構(gòu)的化合物；

f)具有式(Ⅵ)結(jié)構(gòu)的化合物與四丁基氟化銨反應(yīng)，得具有式(Ⅶ)結(jié)構(gòu)的化合物；

g)具有式(Ⅶ)結(jié)構(gòu)的化合物與N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、三苯基膦、偶氮二羧酸二乙酯反應(yīng)，得具有式(Ⅷ)結(jié)構(gòu)的化合物；

h)具有式(Ⅷ)結(jié)構(gòu)的化合物與肼水合物反應(yīng)，得具有式(Ⅸ)結(jié)構(gòu)的化合物；

i)具有式(Ⅸ)結(jié)構(gòu)的化合物與氫氧化鈉反應(yīng)，得具有式(Ⅹ)結(jié)構(gòu)的化合物；

j)具有式(Ⅹ)結(jié)構(gòu)的化合物與三氟乙酸反應(yīng)，得具有式(Ⅺ)結(jié)構(gòu)的化合物；

k)具有式(Ⅺ)結(jié)構(gòu)的化合物與具有式(XV)結(jié)構(gòu)的化合物反應(yīng)，得單環(huán)β-內(nèi)酰胺化合物；

其中，式(V’)、式(Ⅵ)～式(Ⅺ)中，Y為含氮雜環(huán)基。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，具有式(Ⅴ)結(jié)構(gòu)的化合物按照如下步驟制備而得：

a)將具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的化合物與(R)-環(huán)氧乙烷-2-羧酸甲酯在催化劑作用下反應(yīng)，得具有式(Ⅱ)結(jié)構(gòu)的化合物；

b)將具有式(Ⅱ)結(jié)構(gòu)的化合物與氫氣在催化劑的作用下反應(yīng)，得具有式(Ⅲ)結(jié)構(gòu)的化合物；

c)具有式(Ⅲ)結(jié)構(gòu)的化合物與咪唑、4-二甲基吡啶、叔丁基二甲基甲硅烷基氯反應(yīng)，得具有式(Ⅳ)結(jié)構(gòu)的化合物；

d)具有式(Ⅳ)結(jié)構(gòu)的化合物與三甲胺、氯甲酸4-甲氧基苯基酯反應(yīng)，得具有式(Ⅴ)結(jié)構(gòu)的化合物；

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，

步驟a)中：具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的化合物、(R)-環(huán)氧乙烷-2-羧酸甲酯的摩爾比為1:1～3；所述催化劑為Co(III)配合物、4A分子篩的混合物；具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的化合物與Co(III)配合物、4A分子篩的質(zhì)量比為20～40:1～5:5～10；其中，Co(III)配合物具有式(XⅢ)所示結(jié)構(gòu)：

步驟b)中：具有式(Ⅱ)結(jié)構(gòu)的化合物與鈀炭催化劑的質(zhì)量比為(4～6):1；所述催化劑為鈀炭催化劑；

步驟c)中：具有式(Ⅲ)結(jié)構(gòu)的化合物、咪唑、4-二甲基吡啶、叔丁基二甲基甲硅烷基氯的摩爾比為20～30:100～150:1～4:50～75；

步驟d)中：具有式(Ⅳ)結(jié)構(gòu)的化合物、三甲胺、氯甲酸4-甲氧基苯基酯的摩爾比為1:1～5:1～2。

8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，

步驟e)中：具有式(V’)的化合物、三甲基鋁、具有式(Ⅴ)結(jié)構(gòu)的化合物的摩爾比為30～40:4～8:10～15；反應(yīng)在氮?dú)饣驓鍤鈼l件下進(jìn)行；反應(yīng)的溫度為80～100℃。