[發(fā)明專利]一種粗醚精制分子篩吸附劑及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010482950.8
• 申請(qǐng)日: 2020-06-01
• 公開（公告）號(hào): CN111744455B
• 公開（公告）日: 2021-06-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 施宗波;卓潤生;劉新生;胡澤松;張青
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 潤和催化劑股份有限公司
• 主分類號(hào): B01J20/18
• 分類號(hào): B01J20/18;B01J20/30;C07C41/36;C07C43/11
• 代理公司: 成都慕川專利代理事務(wù)所(普通合伙) 51278
• 代理人: 李小金

本發(fā)明涉及吸附劑領(lǐng)域，尤其是一種粗醚精制分子篩吸附劑及其制備方法與應(yīng)用，粗醚精制分子篩吸附劑有效成分為H型大孔低硅分子篩。該吸附劑對(duì)粗醚多元醇中殘留的鈉鉀離子的吸附性能十分優(yōu)異，過濾性能好，吸附容量較大，性價(jià)比突出，是一類具有良好工業(yè)前景的粗醚多元醇精制吸附劑。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及粗醚多元醇精制和吸附劑領(lǐng)域，具體涉及一種粗醚精制分子篩吸附劑及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

粗醚多元醇(簡稱聚醚)，是主鏈含有醚鍵(—R—O—R—)，端基或側(cè)基含有大于2個(gè)羥基(—OH)的低聚物，由起始劑(含活性氫基團(tuán)的化合物)與環(huán)氧乙烷(EO)、環(huán)氧丙烷(PO)、環(huán)氧丁烷(BO)等在催化劑存在下經(jīng)加聚反應(yīng)制得。它是合成泡沫塑料等聚氨酯材料過程中十分重要的化工原料。其中，催化劑主要是以堿金屬為主的氫氧化物，如氫氧化鉀。然而，粗醚多元醇中催化劑所殘留的堿金屬離子會(huì)與異氰酸酯等聚氨酯原料發(fā)生反應(yīng)，造成產(chǎn)品出現(xiàn)結(jié)塊現(xiàn)象，嚴(yán)重降低了聚氨酯產(chǎn)品質(zhì)量，通常要求含鉀、鈉離子量應(yīng)少于10ppm，含水量小于0.05％。目前，關(guān)于粗醚多元醇精制的方法主要包括以下幾類：中和結(jié)晶法、膜分離法、萃取法、吸附法，其中吸附法是粗醚多元醇精制工業(yè)中的最常用方法之一，工藝簡單，能耗低，綠色環(huán)保。

聚醚多元醇的分子動(dòng)力學(xué)尺寸較大，去除聚醚多元醇中的鉀離子和鈉離子，需要吸附劑具有較大的分子尺寸；另一方面為了提高吸附容量，需要吸附劑具有較多的可交換位點(diǎn)。一般常用的吸附劑是介孔和大孔材料，如CN109096480A公開了一種多孔性硅酸鎂鋁吸附劑，該多孔性硅酸鎂鋁的孔道內(nèi)附有堿性物質(zhì)，多孔性硅酸鎂鋁用量為聚醚多元醇質(zhì)量的0.1～2％。CN106832249A公開了一種酸式硅酸鎂，利用合成硅酸鎂和水配合對(duì)高活性粗聚醚進(jìn)行精制處理，有效除掉堿金屬離子。CN108311097A公開了一種硅酸鋁吸附劑，該吸附劑可以有效去除聚醚多元醇中的陽離子。

當(dāng)前商業(yè)上主要使用的介孔和大孔吸附劑對(duì)鉀、鈉離子具有一定的吸附效率，但這些吸附劑本身的陽離子位點(diǎn)不夠多，造成吸附劑的吸附容量不夠大。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是當(dāng)前主要使用的介孔和大孔吸附劑對(duì)鉀、鈉離子具有一定的吸附效率，但這些吸附劑本身的陽離子位點(diǎn)不夠多，造成吸附劑的吸附容量不夠大，目的在于提供一種粗醚精制分子篩吸附劑及其制備方法，解決上述問題。

本發(fā)明通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

一種粗醚多元醇精制吸附劑，包括以下質(zhì)量分?jǐn)?shù)的有效成分：30％-99％的H型大孔低硅分子篩。

所述H型大孔低硅分子篩為硅鋁分子篩或硅磷鋁分子篩，分子篩骨架Si/Al比為1.5-50：1，分子篩具有十二元環(huán)孔口，孔口最大直徑為0.7納米～0.8納米，H型大孔低硅分子篩為BEA、BEC、FAU、MOR、MOZ分子篩中的一種。

所述粗醚多元醇精制吸附劑的微孔比表面積為100～800m².g^-1。

所述粗醚多元醇精制吸附劑的平均粒度為40-200微米。

優(yōu)選地，所述H型大孔低硅分子篩為H型FAU分子篩。

所述粗醚多元醇精制吸附劑的制備方法為原位晶化方法或后成型方法。

所述后成型方法包括以下步驟：以大孔低硅分子篩、粘土、無機(jī)粘結(jié)劑為原料，通過經(jīng)噴霧或注射或擠壓或壓制或澆注成型得到前驅(qū)體樣品，再經(jīng)過銨交換，干燥和焙燒，得到所述粗醚多元醇精制吸附劑；所述粘土為為高嶺土、蒙拓土、凹凸棒石、硅藻土和/或海泡石中的一種或多種組合，所述無機(jī)粘結(jié)劑為硅粘結(jié)劑、鋁溶膠、硅鋁溶膠、磷鋁膠中的一種或多種組合；焙燒條件為400-800℃下0.5-24小時(shí)，干燥溫度為40-200℃，銨交換使用的銨鹽為氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、碳酸銨、碳酸氫銨中的的一種或多種組合。