[發明專利]一種氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物及其制備方法

在審

• 申請號: 202010461262.3
• 申請日: 2020-05-27
• 公開（公告）號: CN111574564A
• 公開（公告）日: 2020-08-25
• 發明（設計）人: 褚雪強;沈志良;蔡松州
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07F9/655
• 分類號: C07F9/655;C07F9/6558
• 代理公司: 北京匯捷知識產權代理事務所(普通合伙) 11531
• 代理人: 邢文月

本發明公開了一種氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物及其制備方法。本發明通過往由多氟烷基取代過氧化合物與有機膦氧化合物混合而成的反應原料中加入堿促進劑以及溶劑，在空氣氛圍、50～90℃條件下攪拌反應1～24小時，TLC檢測確定反應進程，反應結束后得到反應產物；其中，所述多氟烷基取代過氧化合物、有機膦氧化合物、堿促進劑、溶劑的摩爾體積比為1mmol：(1～3)mmol：(2～6)mmol：(1～3)mL；所述溶劑包括二甲亞砜、N，N?二甲基甲酰胺；再將反應產物洗滌、萃取和干燥，再通過柱層析分離得到氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物。本發明方法所需起始原料簡單、來源廣泛且易于制備，所得到的雙膦氧化合物在藥物合成、材料研究及相關延伸領域具有廣闊的應用前景。

技術領域

本發明屬于有機化學及藥物化學領域，尤其涉及一種氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物及其制備方法。

背景技術

芳基磷氧化合物因其在有機合成、材料科學、藥物化學和生物化學等領域的諸多應用而受到人們的關注。通過還原芳基磷氧化合物可以便捷、高效得到有機膦配體，對構建含膦化合物配體庫具有重要意義。由于這類化合物的廣泛使用，對其合成方法的發展不斷提出了新的要求。

經典的芳香C-P鍵的構建方法，包括有機金屬親核取代反應、磷化親電試劑的親核取代反應(Tetrahedron Lett.,1995,36,4591)、Friedel-Crafts類型的反應(J.Am.Chem.Soc.,1951,73,755)和Michaelis-Arbuzov反應(Chem.Rev.,1981,81,415)。但是，此類反應受限于難以克服的苛刻條件和受限的底物范圍，實用性、重復性和可靠性都較差。在20世紀80年代，Hiro和同事首次報道了鈀催化芳基鹵化物或其替代物的過渡金屬催化磷酸化。作為一種交叉偶聯過程構建含膦芳基化合物，現已被廣泛研究，并將在這些轉變中使用的金屬催化劑拓展到鎳、銅等廉價金屬催化劑(Bull.Chem.Soc.Jpn.,1982,55,909.)。

近來，光催化芳鹵化合物的膦氧化也陸續被報道。盡管這些反應在效率、官能團耐受性和反應選擇性方面取得了顯著進展，但在這些反應進行過程中，通常需要較高的溫度(一般在100℃以上)，昂貴的過渡金屬和較長的反應時間，仍然在一定程度上限制了反應的實用性。特別是基于雜環化合物膦氧化的實現還較為困難。

此外，在目標分子中定向引入氟及多氟烷基官能團往往能顯著改變其物理和化學性能，但是現有的報道方法很少能在呋喃類化合物骨架的構建過程中同時引入氟烷基取代基，并且同時實現膦氧化以用于構建新型氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物。因此，通過多組份串聯反應一步合成呋喃類骨架雙膦氧化合物就十分有研究價值。

發明內容

本發明的首要目的在于提供一種具有潛在生物、藥理活性和作為有機配體潛力的新型氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物。

本發明的再一目的在于提供上述新型氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物的制備方法，旨在克服現有合成技術上的困難，并取得其它方面的進步。

本發明是這樣實現的，一種氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物，該化合物的化學結構式如下式(Ⅰ)所示：