[發(fā)明專利]一種氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010461262.3
• 申請日: 2020-05-27
• 公開（公告）號: CN111574564A
• 公開（公告）日: 2020-08-25
• 發(fā)明（設計）人: 褚雪強;沈志良;蔡松州
• 申請（專利權）人: 南京工業(yè)大學
• 主分類號: C07F9/655
• 分類號: C07F9/655;C07F9/6558
• 代理公司: 北京匯捷知識產權代理事務所(普通合伙) 11531
• 代理人: 邢文月

1.一種氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物，其特征在于，該化合物的化學結構式如下式(Ⅰ)所示：

式(Ⅰ)中，R¹包括C1～C20烷基、芐基，C1～C20全氟取代烷基、Cl～C10烷基取代芐基、苯基、Cl～C5烷基取代的苯基、Cl～C5烷氧基取代的苯基、鹵素取代的苯基、氰基取代的苯基、硝基取代的苯基、烷氧羰基取代的苯基、萘基、Cl～C5烷基取代的萘基、鹵素取代的萘基、Cl～C5全氟烷基取代的苯基、呋喃基2-吡啶基、(8S,9R,13R,14R)-13-甲基-17-氧-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-十氫-6H-環(huán)戊基[a]菲基、4-((((3aS,5S,6R,6aS)-5-((S)-2,2-雙甲基-1,3-二氧-4-基)-2,2-二甲基四氫呋喃[2,3-d][1,3]二氧-6-基)氧)羰基)苯基、4-((2R,3S)-3-((R)-3-(苯氧基)-3-(4-氟苯基)丙基)-1-(4-氟苯基)-4-氮雜環(huán)丁基-2-基)苯基、4-(環(huán)己基(環(huán)己基氨基甲酰基)氨基甲酰)苯基、4-((((3S,5S,8R,9S,10S,13S,14S)-10,13-二甲基-17-氧環(huán)己基十氫-1H-環(huán)庚基[a]菲-3-基)氧)羰基)苯基、4-((4-(二苯并[b,f][1,4]piperazin-11-基)對二氮己環(huán)-1-基)甲基)苯基、(S)-2,8-二甲基-2-((4S,8S)-4,8,12-三甲基十三烷基)色滿-6-苯基以及包括其它生物活性分子衍生的芳基基團；

R²包括C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、甲基取代苯氧基、鹵素取代苯氧基、C1～C20烷氧基取代苯氧基、氰基取代苯氧基、硝基取代苯氧基、烷氧羰基取代苯氧基、芐基，C1～C20全氟取代烷基、Cl～C10烷基取代芐基、苯基、Cl～C5烷基取代的苯基、Cl～C5烷氧基取代的苯基、鹵素取代的苯基、氰基取代的苯基、硝基取代的苯基、烷氧羰基取代的苯基、萘基、Cl～C5烷基取代的萘基、鹵素取代的萘基、Cl～C5全氟烷基取代的苯基、呋喃基以及包括2-吡啶基的芳基基團；

R³包括C1～C20烷基、C1～C20烷氧基、甲基取代苯氧基、鹵素取代苯氧基、C1～C20烷氧基取代苯氧基、氰基取代苯氧基、硝基取代苯氧基、烷氧羰基取代苯氧基、芐基，C1～C20全氟取代烷基、Cl～C10烷基取代芐基、苯基、Cl～C5烷基取代的苯基、Cl～C5烷氧基取代的苯基、鹵素取代的苯基、氰基取代的苯基、硝基取代的苯基、烷氧羰基取代的苯基、萘基、Cl～C5烷基取代的萘基、鹵素取代的萘基、Cl～C5全氟烷基取代的苯基、呋喃基以及包括2-吡啶基的芳基基團；

n為不小于2的自然數(shù)。

2.如權利要求1所述的氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物，其特征在于，式(Ⅰ)中，所述C1～C20全氟取代烷基為包括三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基、九氟丁基、十一氟戊基、七氟異丙基、九氟叔丁基在內的C1～C20全氟取代烷基基團。

3.如權利要求1所述的氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物，其特征在于，式(Ⅰ)中，所述C1～C20烷氧基為包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、異丙氧基、叔丁氧基在內的C1～C20烷氧基基團。

4.如權利要求1所述的氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物，其特征在于，式(Ⅰ)中，n為2～10。

5.權利要求1～4任一項所述的化合物的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

(1)往由多氟烷基取代過氧化合物與有機膦氧化合物混合而成的反應原料中加入堿促進劑以及溶劑，在空氣氛圍、50～90℃溫度條件下攪拌反應1～24小時，TLC檢測確定反應進程，反應結束后得到反應產物；其中，所述多氟烷基取代過氧化合物、有機膦氧化合物、堿促進劑、溶劑的摩爾體積比為1mmol：(1～3)mmol：(2～6)mmol：(1～3)mL；所述溶劑包括二甲亞砜、N，N-二甲基甲酰胺；

(2)將反應產物洗滌、萃取和干燥，再通過柱層析分離得到氟烷基取代呋喃基雙膦氧化合物。