[發(fā)明專利]一種含可逆熱縮冷脹結(jié)構(gòu)單元的聚芳醚基組合物及其制備的半固化片和碳氫覆銅板

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010447807.5
• 申請日: 2020-05-25
• 公開（公告）號: CN111574818B
• 公開（公告）日: 2023-03-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 俞衛(wèi)忠;顧書春;俞丞;馮凱
• 申請（專利權(quán)）人: 常州中英科技股份有限公司
• 主分類號: C08L71/12
• 分類號: C08L71/12;C08L9/00;C08L35/06;C08L27/18;C08K13/02;C08K3/22;C08K3/36;C08K5/03;C08G65/48;C08G65/44;C08J5/24;B32B15/08;B32B15/20;B32B27/08
• 代理公司: 浙江千克知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33246
• 代理人: 趙衛(wèi)康

1.一種含可逆熱縮冷脹結(jié)構(gòu)單元的聚芳醚基組合物，其特征在于：包含基體樹脂、交聯(lián)劑、改性樹脂、填料、阻燃劑和引發(fā)劑六類組分；所述的基體樹脂具體結(jié)構(gòu)如下：

其中，R1、R2、R3和R4均為H、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基和鹵素原子中的任意一種；R6、R7和R8均為H；a＞0；R為以下結(jié)構(gòu)中的一種或兩種的復(fù)合：

，

所述基體樹脂的具體制備方法為：

步驟1、向苯酚衍生物單體的溶液中加入催化劑，攪拌均勻后得到反應(yīng)液A；配置單體Ⅰ或單體Ⅱ的溶液，得到反應(yīng)液B；設(shè)置反應(yīng)溫度為20~60℃，在攪拌并同時通入含氧氣體的情況下，將反應(yīng)液A緩慢滴加到反應(yīng)液B中，滴加完后繼續(xù)反應(yīng)4~72h，得到產(chǎn)物溶液C；

步驟2、向產(chǎn)物溶液C中加入聚芳醚樹脂的不良溶劑D、并攪拌均勻，隨后靜置以待聚芳醚樹脂產(chǎn)物充分析出、沉降，后再經(jīng)過濾、洗滌和干燥得到雙端羥基型聚芳醚樹脂；

步驟3、配置濃度為3~60wt%的雙端羥基型聚芳醚樹脂的有機溶液E，加入堿并攪拌均勻后，再緩慢加入乙烯基類鹵化物，在30~150℃下攪拌反應(yīng)1~72h后，得到產(chǎn)物溶液F，所述乙烯基類鹵化物為3-溴丙烯；

步驟4、向產(chǎn)物溶液F中加入聚芳醚樹脂的不良溶劑G、并攪拌均勻，隨后靜置以待聚合物產(chǎn)物充分析出、沉降，再經(jīng)過濾、洗滌和干燥得到最終產(chǎn)物——主鏈含二苯并八元環(huán)結(jié)構(gòu)單元的雙端乙烯基型聚芳醚樹脂，

步驟1中所述的苯酚衍生物單體指的是具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物中的一種或幾種的混合物：

其中R9、R10、R11和R12均為H、烷基、取代烷基、芳基、取代芳基和鹵素原子中的任意一種；

步驟1中所述的催化劑為金屬鹽-胺絡(luò)合物；所述的金屬鹽為銅鹽、錳鹽和鉻鹽中的一種或幾種的混合物；所述的胺為伯胺、仲胺、叔胺、單胺、多元胺和帶胺基的聚合物中的一種或幾種的混合物；

步驟1中，所述反應(yīng)液A和反應(yīng)液B中的溶劑為能溶解聚芳醚樹脂和催化劑的有機溶劑中的一種或幾種的混合物，或是能溶解聚芳醚樹脂和催化劑的有機溶劑與水的混合物。

2.如權(quán)利要求1所述的一種含可逆熱縮冷脹結(jié)構(gòu)單元的聚芳醚基組合物，其特征在于：步驟2中所述的不良溶劑D為甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、醚和酯中的一種或幾種的混合物。

3.如權(quán)利要求1所述的一種含可逆熱縮冷脹結(jié)構(gòu)單元的聚芳醚基組合物，其特征在于：步驟3中所述的堿為正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、甲醇鋰、甲醇鈉、甲醇鉀、乙醇鋰、乙醇鈉、乙醇鉀、叔丁醇鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鋰、碳酸鈉和碳酸鉀中的一種或幾種的混合物；所述堿的摩爾數(shù)與所述雙端羥基型聚芳醚樹脂所含羥基的摩爾數(shù)之比為3:1~1.02:1；

步驟3中，所述有機溶液E的溶劑是丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮這些非質(zhì)子極性溶劑中的一種或幾種的混合物，或所述非質(zhì)子極性溶劑再加苯、甲苯、二甲苯和硝基苯中的一種或幾種的混合物；所述有機溶液E的溶劑含水率≤0.1wt%。

4.如權(quán)利要求1所述的一種含可逆熱縮冷脹結(jié)構(gòu)單元的聚芳醚基組合物，其特征在于：步驟4中所述不良溶劑G為甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、水、醚和酯中的一種或幾種的混合物。