[發明專利]加氫甲酰化的方法

有效

• 申請號: 202010437871.5
• 申請日: 2020-05-21
• 公開（公告）號: CN113698281B
• 公開（公告）日: 2023-10-10
• 發明（設計）人: 胡嵩霜;吳紅飛;鄭明芳;潘峰;王霄青
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C45/50
• 分類號: C07C45/50;C07C47/02;B01J31/24
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

1.一種加氫甲酰化的方法，包括：

步驟A：將一氧化碳和氫氣與有機溶劑進行混合，得到預混物。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合的溫度為50-130℃，優選60-80℃；和/或所述混合的壓力為0-4MPa，優選0.5-3MPa；和/或所述混合的時間為0.1-30min，優選15-25min；和/或所述一氧化碳和氫氣的摩爾比為(0.1-20)：1，優選(1-10)：1。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述方法還包括：

步驟B：將所述預混物與催化劑體系接觸，進行預反應，得到預反應物；

步驟C：將所述預反應物與高碳烯烴接觸，進行反應。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的方法，其特征在于，所述預反應的時間為0.1-20min，優選為1-10min。

5.根據權利要求1-4中任一項所述的方法，其特征在于，步驟C中所述反應的溫度為60-140℃，優選為70-100℃；和/或步驟C中所述反應的時間為30-120min，優選為60-105min；和/或步驟C中所述反應的壓力高于步驟A中所述混合的壓力，優選地，步驟C中所述反應的壓力比步驟A中所述混合的壓力高至少0.5MPa；和/或步驟C中所述反應的壓力為0-4MPa，優選為1-3MPa。

6.根據權利要求1-5中任一項所述的方法，其特征在于，所述高碳烯烴為C6以上的烯烴，優選為C8-C20的烯烴，更優選為辛烯。

7.根據權利要求1-6中任一項所述的方法，其特征在于，所述催化劑體系包括銠催化劑和有機膦化合物，優選地，所述銠催化劑由式(Ⅰ)表示：

Rh(L¹)_x(L²)_y(L³)_z(Ⅰ)

其中，L¹、L²和L³各自獨立地選自氫、CO、鹵素優選氯、三苯基膦和乙酰丙酮；x、y和z各自獨立地選自0到5的整數，x、y和z中至少一個不為0；和/或

所述有機膦化合物選自含有C6-C10芳香基的有機膦化合物，優選含有苯基的有機膦化合物。

8.根據權利要求1-7中任一項所述的方法，其特征在于，所述有機溶劑選自醛類化合物、酮類化合物、苯、苯的取代物、烷烴和取代烷烴中的至少一中，優選選自丁醛、戊醛、己醛、庚醛、辛醛、壬醛、甲基異丁基酮、乙酰苯、甲苯、二甲苯、氯苯和庚烷中的至少一種，更優選選自甲苯和/或壬醛。

9.根據權利要求1-7中任一項所述的方法，其特征在于，以金屬銠計，所述的銠催化劑的加入量為50-400ppm；和/或

以金屬銠計，所述有機膦化合物與所述銠催化劑的摩爾比為0.5:1-200:1；和/或

以金屬銠計，所述高碳烯烴與所述銠催化劑的摩爾比為100000:1-500:1，優選10000:1-2000:1。

10.一種根據權利要求1-9中任一項所述的方法在高碳烯烴加氫甲酰化制備醛中的應用。