[發明專利]一種不飽和聚酯樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 202010430375.7
• 申請日: 2020-05-20
• 公開（公告）號: CN111410719B
• 公開（公告）日: 2022-09-09
• 發明（設計）人: 阮圣如;呂加平;張雪峰;吉霞
• 申請（專利權）人: 揚州金珠樹脂有限公司
• 主分類號: C08F283/01
• 分類號: C08F283/01;C08F212/08;C08G63/58;C08G63/78
• 代理公司: 北京精金石知識產權代理有限公司 11470
• 代理人: 姜艷華

本發明提供了一種新型的不飽和聚酯樹脂的制備方法，本方法采用環氧環己烷代替二醇與酸酐反應合成不飽和聚酯，同時采用環氧環己烷代替二元醇，避免了小分子副產物水的產生，不但縮小了酯化反應逆反應方向的進行，提高了反應速率，而且省去反應中除去副產物水這一工藝過程，使反應設備和反應程序都簡單化，本發明的工藝具有反應溫度低、反應速率快、能耗低、生產成本低的特點。

技術領域

本發明涉及不飽和聚酯樹脂合成技術領域，具體涉及一種抗高溫高強度不飽和聚酯樹脂的制備方法。

背景技術

不飽和聚酯樹脂是增強塑料中使用最為普通的樹脂，在增強塑料領域中熱固性樹脂用量占據了很大的份量，熱固性樹脂的品種有很多種，其中，不飽和聚酯樹脂的用量遠遠地超過其他各種樹脂，因為不飽和聚酯樹脂具有特別有利的加工工藝條件，而且價格適中，其在加工固化時不排出水分和其他副產物，因而可在較低的壓力和溫度下成型，這是其他樹脂所不可比擬的。

不飽和聚酯樹脂的研制始于第二次世界大戰時期，當時已被軍方率先使用于雷達天線罩等，戰后，不飽和聚酯樹脂開始廣泛推廣到民用，并得以迅速發展。不飽和聚酯樹脂早期主要用作涂料和澆注成型，后來出現了聚酯玻璃鋼，由于玻璃鋼產品和工藝的巨大優勢，現已廣泛地應用于石油化工、機械、日用等民用經濟各個領域。

隨著應用領域的不斷擴大，許多應用場合對不飽和聚酯樹脂提出了耐高溫、抗拉強度高的特殊要求，為了改善不飽和聚酯樹脂材料的耐高溫性能，本發明采用了環氧環己烷代替了二醇，得到了耐高溫高強度不飽和聚酯樹脂。

發明內容

為了克服現有技術的不足，本發明提供了一種新型的不飽和聚酯樹脂的制備方法，具有合成工藝簡單，能耗低，所制備的不飽和聚酯樹脂具有更高的耐熱性能和抗拉能力。

本發明采用如下技術方案實現：本發明設計的思路是：通過優化合成工藝，減少在常規合成工藝中對于溫度等一系列工藝參數需要的較高要求，同時，生產出的不飽和樹脂具有較強的耐高溫性能。

與現有技術中的不飽和聚酯樹脂生產相似，本發明的生產過程也分為反應步驟、冷卻步驟以及出料步驟，在此對下列步驟進行一一的描述。

反應步驟為：

1)在500L的反應釜中依次加入環氧環己烷、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐，所述環氧環己烷、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐的摩爾比為2.3:1:1；

2)原料加入完畢后啟動升溫至90-100℃，開始攪拌，并持續升溫至125±5℃，保持恒溫攪拌，持續反應，開啟冷凝設備；

其中，在此步驟中，從90-100℃到125±5℃的升溫速率盡量保持快速；

3)測定酸值，所述酸值測定采用化學滴定法進行測定，所述酸值每隔1h測試一次，酸值測定包括如下步驟：

a、取樣，反應釜中稱取試樣0.5-1g，進一步使用膠頭滴管稱取至1mg試樣后，置于250mL三角瓶中，用移液管準確量取50mL甲苯、乙醇混合溶液至三角瓶中，混合均勻，所述甲苯、乙醇混合溶液的體積比為1:1，再加入1-2滴酚酞指示劑；

b、滴定，用氫氧化鉀標準溶液滴定至溶液呈玫瑰紅色，保持20-30秒不褪色，即為滴定終點，記錄滴定消耗的氫氧化鉀標準溶液的毫升數；

c、計算酸值，其計算公式為

式中：A-試樣的酸值；

V1-滴定試樣時消耗氫氧化鉀的毫升數mL；

V2-滴定空白時消耗氫氧化鉀的毫升數mL；

C-氫氧化鉀標準溶液的摩爾濃度moL/L；

m-試樣質量/g；