[發(fā)明專(zhuān)利]一種長(zhǎng)波長(zhǎng)苯甲酰甲酸甲酯類(lèi)光引發(fā)劑及其制備方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010428093.3
• 申請(qǐng)日: 2020-05-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN111559963A
• 公開(kāi)（公告）日: 2020-08-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 朱曉群;李陽(yáng);聶俊
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 北京化工大學(xué)常州先進(jìn)材料研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C07C69/738
• 分類(lèi)號(hào): C07C69/738;C07D207/333;C07D207/337;C07D207/267;C07D207/38;C07C67/343;C08F2/48
• 代理公司: 常州市權(quán)航專(zhuān)利代理有限公司 32280
• 代理人: 劉洋

本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種長(zhǎng)波長(zhǎng)苯甲酰甲酸甲酯類(lèi)光引發(fā)劑及其制備方法。目前市面上所使用的LED光源的發(fā)射波長(zhǎng)范圍均在365nm以上，而傳統(tǒng)的光引發(fā)劑MBF的最大吸收波長(zhǎng)為255nm，與LED光源的發(fā)射波長(zhǎng)不相匹配，為了使得MBF光引發(fā)劑的最大吸收波長(zhǎng)與LED光源的主要發(fā)射波長(zhǎng)范圍相匹配，本發(fā)明提供一種長(zhǎng)波長(zhǎng)苯甲酰甲酸甲酯類(lèi)光引發(fā)劑，其由醛基和/或R₁官能化的苯甲酰甲酸甲酯衍生物與含有αH原子的酮類(lèi)化合物發(fā)生縮合反應(yīng)得到，其最大吸收波長(zhǎng)可以達(dá)到365nm以上，與市面上使用的LED光源相匹配，具有良好的商業(yè)應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種長(zhǎng)波長(zhǎng)苯甲酰甲酸甲酯類(lèi)光引發(fā)劑及其制備方法。

背景技術(shù)

光引發(fā)劑MBF，又稱(chēng)是苯甲酰甲酸甲酯。苯甲酰甲酸甲酯為無(wú)色或淺黃色液體，能溶于甲苯、乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑，是近幾年發(fā)展起來(lái)的一種光引發(fā)劑，其往往與汞燈一起使用，有引發(fā)效率高、熱穩(wěn)定性好、氣味低等諸多優(yōu)點(diǎn)，在光聚合體系中有著重要地位。

隨著中國(guó)簽署水俁公約，汞燈將被禁止使用。LED光源在是一種新型的低功率光源，相對(duì)于汞燈來(lái)說(shuō)有著諸多優(yōu)勢(shì)，例如效率高、無(wú)臭氧的產(chǎn)生、無(wú)汞污染、壽命長(zhǎng)等，近年來(lái)在光聚合領(lǐng)域中得到了普及使用。但是由于封裝技術(shù)等原因，LED光源無(wú)法持續(xù)穩(wěn)定地發(fā)射短波長(zhǎng)的紫外光，其主要的發(fā)射波長(zhǎng)集中在365nm-400nm，而傳統(tǒng)光引發(fā)劑MBF的主要吸收波長(zhǎng)為255nm和325nm。若使用LED光源提供光聚合反應(yīng)的能量，MBF作為光聚合反應(yīng)的光引發(fā)劑，則光聚合反應(yīng)中聚合單體的雙鍵轉(zhuǎn)化率會(huì)比較小。因此，開(kāi)發(fā)與LED光源的發(fā)射波長(zhǎng)相匹配的長(zhǎng)波長(zhǎng)光引發(fā)劑具有很大的商業(yè)價(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題，本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是：如何提高傳統(tǒng)光引發(fā)劑MBF的最大吸收波長(zhǎng)，使其與LED光源的主要發(fā)射波長(zhǎng)相適應(yīng)，提高光聚合反應(yīng)中的雙鍵轉(zhuǎn)化率。

本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是：

本發(fā)明提供一種長(zhǎng)波長(zhǎng)苯甲酰甲酸甲酯類(lèi)光引發(fā)劑，具有通式Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ所示的分子結(jié)構(gòu)：

上述通式中：

4R₁表示苯環(huán)上4個(gè)任意空位上的取代基；

R₁是氫原子、烷基、烯基、烷氧基、炔基、羥基、硝基、鹵素、磺酸基以及被雜原子，鹵素、烯基、炔基、硝基、氰基、磺酸基取代的烷基、烯基、烷氧基或炔基中的任意一種；

R₂是烷基、含雜原子的烷基以及被雜原子，鹵素、烯基、炔基、硝基、氰基、磺酸基取代的烷基中的任意一種；

R₃和R₄是氫原子、烷基、烷氧基以及被雜原子、鹵素、烯基、炔基、硝基、氰基、磺酸基、芳香基、雜環(huán)芳香基取代的烷基或烷氧基中的任意一種；

R₅是烷基、烷氧基以及被雜原子、鹵素、烯基、炔基、硝基、氰基、磺酸基取代的烷基中的任意一種；

R₆是烷基、烷氧基以及被雜原子、鹵素、烯基、炔基、硝基、氰基、磺酸基、芳香基、雜環(huán)芳香基取代的烷基或烷氧基中的任意一種；

R₇可以為氫原子、烷基、烷氧基以及被雜原子、鹵素、烯基、炔基、硝基、氰基、磺酸基、芳香基、雜環(huán)芳香基取代的烷基或烷氧基中的任意一種。

具體地，所述的一種長(zhǎng)波長(zhǎng)苯甲酰甲酸甲酯類(lèi)光引發(fā)劑，其特征在于，具有以下化學(xué)式：

具體地，一種長(zhǎng)波長(zhǎng)苯甲酰甲酸甲酯類(lèi)光引發(fā)劑的制備方法，按照以下步驟制備：