[發明專利]一種含硼擬薄水鋁石的制備方法

有效

• 申請號: 202010423148.1
• 申請日: 2020-05-19
• 公開（公告）號: CN111592023B
• 公開（公告）日: 2022-11-22
• 發明（設計）人: 何海龍;張振振;查春鴻;欒福冰;李孝華;郭德凱;劉珺珺
• 申請（專利權）人: 大連眾智創新催化劑有限公司
• 主分類號: C01F7/34
• 分類號: C01F7/34;C01F7/14;C01F7/021;C01B35/10;C01F7/441;B01J21/04;B01J37/08;B01J35/10;B01J32/00;C10G45/04
• 代理公司: 遼寧沈陽國興知識產權代理有限公司 21100
• 代理人: 姜婷婷

本發明涉及一種含硼擬薄水鋁石的制備方法，包括以下步驟：將硼酸鹽粉碎，待用；分別配制含鋁堿性溶液、硫酸鋁溶液、硫酸銨溶液；將硼酸鹽粉加入含鋁堿性溶液中配制成鋁硼堿性懸濁液；向反應釜中加入底水，啟動攪拌并加熱，將硫酸鋁溶液加入至反應釜中，同時并流加入鋁硼堿性懸濁液，通過調整鋁硼堿性懸濁液流速控制反應釜內漿液pH值，并保持反應釜內漿液溫度恒定，反應一段時間后結束反應；向反應釜中加入硫酸銨溶液調整反應釜內漿液pH值，之后漿液進行老化、洗滌、干燥，得到含硼擬薄水鋁石。本發明制備的含硼氧化鋁硼不流失，具有較大的孔容和適宜的表面積及較高的B酸含量，特別適合用作重質餾分油、渣油加氫處理催化劑。

技術領域

本發明涉及一種含硼擬薄水鋁石的制備方法，特別涉及一種適宜用作劣質渣油加氫處理催化劑載體材料的大孔容、大孔徑含硼擬薄水鋁石的制備方法。

背景技術

γ-Al₂O₃氧化鋁作為催化材料，在催化領域特別是催化加氫領域有著非常廣泛的應用。制備γ-Al₂O₃的通常方法是先制取擬薄水鋁石，然后在一定溫度下焙燒轉化為γ-Al₂O₃。

單純以氧化鋁制備的載體其酸性弱，而且主要是L酸，B酸極弱或不含B酸，易與活性金屬組分發生強相互作用而形成無活性的物種，從而影響催化劑的性能。因此，單純以氧化鋁制備催化劑載體時通常加入一種或幾種助劑調變催化劑的酸性和/或改善活性組分與載體間的相互作用。

催化劑助劑從種類和性能上來說可分為結構性助劑和調變性助劑，對于擬薄水鋁石而言，硼是較為理想的結構性助劑，硼的加入可有效增大擬薄水鋁石孔容和比表面積；對于Mo-Ni/Al₂O₃或Mo-Co/Al₂O₃型加氫催化劑而言，硼又是較為理想的調變性助劑，硼可提高催化劑酸性，同時，Mo₇O₂₄^6-與B³⁺作用比Al³⁺的強，使八面體Ni²⁺或Co²⁺增多，從而在載體表面有更多的CoMoO或NiMoO，產生更多的加氫活性中心，從而提高催化劑活性。

目前，在催化劑制備過程中，助劑硼通常采用浸漬法、混捏法和沉淀法等方式加入，也有采用在制備擬薄水鋁石過程中加入。

CN200510046347.0公開了一種含硅和硼的氧化鋁干膠及其制備方法。硼的加入方式有兩種：其一，當老化、洗滌、過濾完成后將濕濾餅打漿并升溫30℃～90℃，將含硼化合物直接加入漿液中。其二，當老化、洗滌、過濾完成后將濕濾餅加到溫度在30℃～90℃的含硼化合物水溶液中后再洗滌、過濾、干燥后得到所發明的氧化鋁干膠。該方法在生產過程中存在一定不足，硼加入需打漿加入、并增加了二次老化，增加了生產流程，工藝較為復雜。

CN102451771A和CN102039196A分開發一種含硼氧化鋁載體及其制備方法，其制備載體所用含硼氫氧化鋁干膠的合成方法為：含鋁無機鹽溶液與沉淀劑在一定溫度下進行中和成膠反應，反應后加入含有硼酸的有機醇溶液，再調整pH值至5.0～10.0后，在50～90℃下開始老化，再經洗滌、干燥制得含硼氫氧化鋁。該方法反應后加入含有硼酸的有機溶液，讓硼酸吸附在氫氧化鋁晶粒上，勢必造成部分硼流失，同時硼酸溶于有機醇中，如溶于甘露醇、乙二醇和丙三醇中，洗滌時必有一定的有機醇溶于洗滌水中排出，對環境也會有一定影響。

因此，在催化劑制備過程中，如何能減少助劑硼的流失，獲得更大的孔容和比表面積，是本領域一直渴望解決的技術難題。

發明內容

為了克服現有技術中的不足，本發明提供一種含硼擬薄水鋁石及其制備方法。本發明含硼擬薄水鋁石經焙燒后的含硼氧化鋁具有孔容大、比表面積大、孔分布集中等優點。

本發明一種含硼擬薄水鋁石的制備方法，包括以下步驟：