[發明專利]硅太陽能電池片生產廢水除氟控鹽及氟回收的工藝

有效

• 申請號: 202010408083.3
• 申請日: 2020-05-14
• 公開（公告）號: CN111547885B
• 公開（公告）日: 2022-07-01
• 發明（設計）人: 陸慧鋒;吳春勇
• 申請（專利權）人: 浙江艾摩柯斯環境科技有限公司
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C01F11/22;C02F101/14;C02F103/34
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 傅朝棟;張法高

1.一種硅太陽能電池片生產廢水除氟控鹽及氟回收的工藝，其特征在于，包括如下步驟：

S1：將硅太陽能電池片生產過程中不同工序排放的廢水進行分類收集；

S2：將酸洗工序排放的濃酸廢水和刻蝕工序排放的濃酸廢水合并為濃酸含氟廢水，向濃酸含氟廢水中加入過量鈣鹽溶液，鈣鹽溶液的加入量滿足廢水中鈣和氟的總摩爾濃度比為(0.6～0.75):1；充分攪拌混合后，靜置使氟化鈣結晶沉淀；抽出反應區域中底部結晶沉淀的氟化鈣漿料，對氟化鈣漿料進行固液分離，固液分離后的液體以及沉淀的上清液用于進行廢水調節，固體烘干后得到氟化鈣干污泥進行資源化利用；

S3：將S1中收集的除酸洗工序和刻蝕工序之外其余工序排放的廢水，與S2中氟化鈣漿料固液分離得到的液體以及上清液混合，進行勻質勻量，得到混合廢水；

S4：向S3得到的混合廢水中添加過量Ca(OH)₂乳液，Ca(OH)₂乳液的加入量滿足廢水中鈣和氟的總摩爾濃度比為(1.1～1.25):1，充分攪拌混合，初步生成氟化鈣結晶沉淀；

S5：向S4得到的混合廢水中添加濃硫酸，調節混合廢水pH值為6.5～7，使廢水中的懸浮的氫氧化鈣解離生成Ca²⁺并進一步生成氟化鈣結晶沉淀；

S6：向S5得到的混合廢水中添加混凝劑PAC和助凝劑PAM，使水中氟化鈣結晶沉淀發生絮凝作用；

S7：向S6得到的混合廢水中添加硫酸，使水中的過量的鈣離子反應生成硫酸鈣沉淀去除，硫酸的投加量為0.02～0.05mol/L混合廢水；充分混合沉淀后，再次加入混凝劑PAC和助凝劑PAM，對生成的硫酸鈣沉淀進行絮凝作用；

S8：將S7中得到的混合廢水進行靜置沉淀，沉淀污泥外運處理，上清液輸入后續生化系統處理。

2.如權利要求1所述的硅太陽能電池片生產廢水除氟控鹽及氟回收的工藝，其特征在于，所述S2中，所述的鈣鹽溶液為氯化鈣溶液。

3.如權利要求1所述的硅太陽能電池片生產廢水除氟控鹽及氟回收的工藝，其特征在于，所述S6中，混凝劑PAC的投加量為300～400mg/L混合廢水，助凝劑PAM的投加量為2～5mg/L混合廢水。

4.如權利要求1所述的硅太陽能電池片生產廢水除氟控鹽及氟回收的工藝，其特征在于，所述S7中，混凝劑PAC的投加量為100～200mg/L混合廢水，助凝劑PAM的投加量為2～5mg/L混合廢水。

5.如權利要求1所述的硅太陽能電池片生產廢水除氟控鹽及氟回收的工藝，其特征在于，所述S2步驟中，濃酸含氟廢水自流進入第一反應池進行處理。

6.如權利要求1所述的硅太陽能電池片生產廢水除氟控鹽及氟回收的工藝，其特征在于，所述S3中的混合廢水存儲于調節池中，并持續泵入第二反應池中進行S4～S7步驟的處理，第二反應池中按廢水流程劃分為四個不同的區格，廢水依次流經四個區格，分別用于進行S4、S5、S6和S7步驟的處理。

7.如權利要求6所述的硅太陽能電池片生產廢水除氟控鹽及氟回收的工藝，其特征在于，所述S8中，對沉淀池的出水進行氟離子和TDS在線監測，當檢測到出水不達標時，關閉調節池進水并將沉淀池的出水回流至第二反應池中重新進行S4～S7步驟的處理，且在處理過程中進一步添加磷酸鹽進行二次強化除氟控鹽。

8.如權利要求7所述的硅太陽能電池片生產廢水除氟控鹽及氟回收的工藝，其特征在于，進行二次強化除氟控鹽處理時，添加的磷酸鹽量與沉淀池出水氟離子之間的摩爾濃度比為(0.2～0.4)：1。

9.如權利要求7所述的硅太陽能電池片生產廢水除氟控鹽及氟回收的工藝，其特征在于，所述的磷酸鹽為KH₂PO₄、K₂HPO₄、K₃PO₄中的一種。

10.如權利要求1所述的硅太陽能電池片生產廢水除氟控鹽及氟回收的工藝，其特征在于，所述S4～S8步驟中產生的沉淀污泥均泵入污泥儲池，經板框壓濾機壓濾后進行污泥外運。