[發明專利]一種2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4′-二溴聯苯的合成方法

有效

• 申請號: 202010401432.9
• 申請日: 2020-05-13
• 公開（公告）號: CN111393256B
• 公開（公告）日: 2023-01-31
• 發明（設計）人: 袁其亮;陳海峰;謝博文;徐鵬飛;陳寅鎬;王超
• 申請（專利權）人: 浙江中欣氟材股份有限公司
• 主分類號: C07C17/263
• 分類號: C07C17/263;C07C25/18
• 代理公司: 紹興市知衡專利代理事務所(普通合伙) 33277
• 代理人: 王余糧

本發明公開了一種2,2',3,3',5,5',6,6'?八氟?4,4'?二溴聯苯的合成方法，屬于化學合成技術領域。2,3,5,6?四氟?1,4?二溴苯在惰性溶劑中，與金屬鎂反應，得到2,3,5,6?四氟?4?溴苯基溴化鎂，然后于惰性溶劑中，在銅催化劑作用下，經自偶聯反應，得到2,2',3,3',5,5',6,6'?八氟?4,4'?二溴聯苯。本發明具有原料價廉易得、反應步驟短、合成收率高、產品質量好等優點，適合工業化生產應用。

技術領域

本發明屬于化學合成技術領域，具體地說，涉及一種2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4’-二溴聯苯的合成方法。

背景技術

2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4′-二溴聯苯是一種非常重要的化學中間體，在光電材料領域具有廣闊的應用前景，可用于制備諸如光電固態材料、有機發光二極管、有機場效應管、太陽能電池等高端光電材料。

2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4′-二溴聯苯的合成方法報道很少，可參考類似結構化合物，如3,3′,4,4′,5,5′,6,6′-八氟-2,2′-二溴聯苯，其合成方法如下：

該合成方法反應條件苛刻，除需要在-78^℃低溫下反應外，還需用到價格昂貴且具有較高安全風險的正丁基鋰作為反應試劑，同時還需用到摩爾當量以上的四氯化鈦作為偶聯試劑，合成成本較高，不適用于工業化生產。

發明內容

本發明的目的在于提供一種簡便高效的2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4′-二溴聯苯的合成方法，為工業化生產奠定基礎。該合成方法具有原料價廉易得、反應步驟短、合成收率高、產品質量好等優點，適合工業化生產應用。

本發明采用的技術方案如下：

一種2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4′-二溴聯苯的合成方法，包括以下步驟：

(1)2,3,5,6-四氟-1,4-二溴苯(I)在惰性溶劑中，與金屬鎂反應，得到2,3,5,6-四氟-4-溴苯基溴化鎂(II)；

(2)所得的2,3,5,6-四氟-4-溴苯基溴化鎂(II)，在惰性溶劑中，在銅催化劑作用下，經自偶聯反應，得到2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4,4′-二溴聯苯(III)。

本發明采用的技術路線可用如下反應式所示：

本發明的進一步設置如下：

步驟(1)中：

所述的惰性溶劑，是指在反應過程中不與原料、中間體及產物等發生副反應的溶劑。惰性溶劑選自以下一種或幾種：直鏈或支鏈烷烴類溶劑，如正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷等；環烷烴類溶劑，如環戊烷、環己烷、甲基環己烷、十氫化萘等；芳烴類溶劑，如苯、甲苯、二甲苯等；醚類溶劑，如乙醚、異丙醚、四氫呋喃等。優選的惰性溶劑為醚類溶劑，用如下通式表示：R-O-R′，其中R、R′為C1～C10的直鏈、支鏈或環狀烷基，C1～C10的直鏈、支鏈或環狀烷氧基烷基。代表性醚類溶劑有：乙醚、甲基丙基醚、乙基丙基醚、甲基異丙基醚、乙基異丙基醚、異丙醚、甲基正丁基醚、乙基正丁基醚、甲基異丁基醚、乙基異丁基醚、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、二甲氧基甲烷、二乙氧基甲烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、1,1-二甲氧基丙烷、1,1-二乙氧基丙烷、2,2-二甲氧基丙烷、2,2-二乙氧基丙烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、1,4-二氧六環、環戊基甲醚、環己基甲醚等。所用的惰性溶劑，可以是單一溶劑，也可以是兩種或兩種以上惰性溶劑組成的混合溶劑，溶劑用量為化合物(I)質量的(1～15)倍。