[發明專利]四齒膦配體及其制備方法、氫甲酰化的催化劑及反應方法、1,3-丙二醇的制備方法

在審

• 申請號: 202010360770.2
• 申請日: 2020-04-30
• 公開（公告）號: CN111533767A
• 公開（公告）日: 2020-08-14
• 發明（設計）人: 盧海元
• 申請（專利權）人: 盧海元
• 主分類號: C07F9/572
• 分類號: C07F9/572;B01J31/22;C07C67/29;C07C69/14;C07C45/50;C07C47/198;C07C31/20;C07C29/141
• 代理公司: 北京超凡宏宇專利代理事務所(特殊普通合伙) 11463
• 代理人: 付興奇

本申請提供一種四齒膦配體及其制備方法、氫甲酰化的催化劑及反應方法、1,3?丙二醇的制備方法，屬于化合物材料技術領域。四齒膦配體的通式如下：式中，R₁為氫或鹵素；R₂為含氮的雜環或該四齒膦配體與銠絡合物配合，可以用來進行氫甲酰化催化反應，可進行1,3?丙二醇的制備。

技術領域

本發明涉及化合物材料技術領域，具體而言，涉及一種四齒膦配體及其制備方法、氫甲酰化的催化劑及反應方法、1,3-丙二醇的制備方法。

背景技術

1,3-丙二醇是一種重要的化工原料，主要用作增塑劑、洗滌劑、防腐劑，也用于食品、化妝品和制藥行業。另外，它也是一種重要的聚酯纖維單體；最主要的用途是將該單體與鄰苯二甲酸合成新型聚酯材料對苯二甲酸丙二酯。

1,3-丙二醇的制備方法有環氧乙烷一步法、環氧乙烷兩步法、丙烯醛水合法、生物法等。目前，1,3-丙二醇的工業化生產方法主要由德國Degussa 公司、美國殼牌化公司和美國杜邦公司三家壟斷。

其中，Degussa公司采用的是丙烯醛水合加氫法(AC法)，但丙烯醛有毒，不利于環境保護。殼牌公司采用的是環氧乙烷羰基化法(EO法)，但環氧乙烷易燃易爆，且環氧乙烷具有地域性限制，不能夠存儲，制備完成以后馬上進行后續使用。杜邦公司采用的是生物工程法(MF法)，但該方法反應速率慢。

發明內容

本發明的目的在于提供一種四齒膦配體及其制備方法、氫甲酰化的催化劑及反應方法、1,3-丙二醇的制備方法，能夠使用氫甲酰化的方式制備1,3- 丙二醇。

第一方面，本申請提供一種四齒膦配體，四齒膦配體的通式如下：

式中，R₁為氫或鹵素；R₂為含氮的雜環其中，Rx₁包括氫、C₁～C₄的烴基、C₁～C₂的烷氧基、胺基、硝基、鹵素和甲酸甲酯基中的一種；Rx₂包括氫、硝基和鹵素中的一種；Rx₃包括氫、C₁～C₄的烴基、C₁～C₂的烷氧基、胺基、硝基、鹵素和甲酸甲酯基中的一種。

該四齒膦配體的核心部分是聯苯酚作為骨架的四齒膦配體，且P原子上形成了P-N鍵和P-O鍵，并且P-O鍵中的O直接與聯苯中的C連接，該四齒膦配體與銠絡合物配合，不僅可以催化烯烴的氫甲酰化反應，還可以催化醋酸乙烯酯和乙烯基乙醚的氫甲酰化反應，以進行1,3-丙二醇的制備。

在一種可能的實施方式中，R₁為氫或氯；Rx₁為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、胺基、硝基、氟、氯、溴或甲酸甲酯基；Rx₂為氫、硝基、氯或溴；Rx₃為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、胺基、氟、氯、溴或甲酸甲酯基。

在一種可能的實施方式中，R₂為吡咯基、2-甲基吡咯基、2-乙基吡咯基、 2-丙基吡咯基、2-異丙基吡咯基、2-丁基吡咯基、2-異丁基吡咯基、2-叔丁基吡咯基、2-甲氧基吡咯基、2-乙氧基吡咯基、2-胺基吡咯基、2-硝基吡咯基、2-氟吡咯基、2-氯吡咯基、2-溴吡咯基、2-吡咯甲酸甲酯基、吲哚基、2-氯吲哚基、2-溴吲哚基、2-硝基吲哚基、6-甲基吲哚基、6-乙基吲哚基、 6-丙基吲哚基、6-異丙基吲哚基、6-丁基吲哚基、6-異丁基吲哚基、6-叔丁基吲哚基、6-甲氧基吲哚基、6-乙氧基吲哚基、6-胺基吲哚基、6-氟吲哚基、 6-氯吲哚基、6-溴吲哚基和6-吲哚甲酸甲酯基中的一種。