[發明專利]一種甲酸甲酯與乙炔制備丙烯酸甲酯的催化劑及方法

有效

• 申請號: 202010355502.1
• 申請日: 2020-04-29
• 公開（公告）號: CN111437879B
• 公開（公告）日: 2023-03-10
• 發明（設計）人: 楊東元;扈廣法;孫育濱;郭淑靜;張玉娟
• 申請（專利權）人: 陜西延長石油（集團）有限責任公司
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;B01J29/46;B01J29/76;C07C67/03;C07C69/54
• 代理公司: 西安億諾專利代理有限公司 61220
• 代理人: 康凱

1.一種甲酸甲酯與乙炔制備丙烯酸甲酯的催化劑，其特征在于：所述催化劑以重量份數計，含氧化鎳0~10份，釕0~2份，碳化鐵0~10份，氧化鑭0~2份，且氧化鎳、釕、碳化鐵及氧化鑭均不為0份；其余為H-ZMS-5型分子篩或H-ZMS-11型分子篩或H-ZMS-5型分子篩及H-ZMS-11型分子篩的混合物。

2.根據權利要求1所述甲酸甲酯與乙炔制備丙烯酸甲酯的催化劑，其特征在于：所述H-ZMS-5型分子篩的制備過程為：將ZSM-5分子篩于500～550℃焙燒3～5 h燒除模版劑后用0.6～0.8 mol/L的硝酸銨溶液于60～80℃交換，干燥后于500 ～550℃焙燒3～5h，制成H-ZMS-5型分子篩。

3.根據權利要求1所述甲酸甲酯與乙炔制備丙烯酸甲酯的催化劑，其特征在于：所述H-ZMS-11型分子篩的制備過程為：將ZSM-11分子篩于500～550℃焙燒3～5 h燒除模版劑后用0.6～0.8 mol/L的硝酸銨溶液于60～80℃交換，干燥后于500 ～550℃焙燒3～5h，制成H-ZMS-11型分子篩。

4.根據權利要求1或2所述甲酸甲酯與乙炔制備丙烯酸甲酯的催化劑，其特征在于：所述催化劑的制備方法為：主催化劑及分子篩以機械混合法制備。

5.一種甲酸甲酯與乙炔制備丙烯酸甲酯的方法，其特征在于：在固定床反應中，裝填如上權利要求1所述催化劑構成的催化劑床層，以甲酸甲酯與乙炔為原料，將甲酸甲酯與乙炔在反應溫度120～150℃，反應壓力0.1～2MPa，重量空速1～3小時^-1條件下通過裝填了催化劑床層的固定床反應器，在固定床反應器中發生甲酸甲酯與乙炔偶聯加成反應制備丙烯酸甲酯。

6.根據權利要求5所述甲酸甲酯與乙炔制備丙烯酸甲酯的方法，其特征在于：所述甲酸甲酯與乙炔的摩爾比為1：1。