[發(fā)明專利]一種3,4-苯并香豆素衍生物及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010350585.5
• 申請日: 2020-04-28
• 公開（公告）號: CN111440137B
• 公開（公告）日: 2022-08-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 韓建偉;潘成;王利民
• 申請（專利權(quán)）人: 華東理工大學(xué)
• 主分類號: C07D311/78
• 分類號: C07D311/78;C07D311/80;C07D493/04;C07D495/04;C09K11/06;C14C11/00
• 代理公司: 上海順華專利代理有限責(zé)任公司 31203
• 代理人: 李鴻儒

本發(fā)明公開了一種3,4?苯并香豆素衍生物，通式如式I所示：各取代基定義詳見說明書。本發(fā)明提供的3,4?苯并香豆素衍生物的制備方法簡單，無毒無害，3,4?苯并香豆素衍生物具有藍(lán)色熒光，可以用作潛在的有機功能材料。該類化合物結(jié)構(gòu)具有可修飾性，且具有高光學(xué)穩(wěn)定性以及熱穩(wěn)定性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種3,4-苯并香豆素衍生物及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

香豆素衍生物屬于苯并吡喃酮類化合物，因其具有熒光量子產(chǎn)率高和生物相容性好等優(yōu)良的性質(zhì)而廣泛應(yīng)用于生物熒光傳感器的構(gòu)建。但傳統(tǒng)香豆素類化合物的激發(fā)和發(fā)射波長較短，不利于其在生物醫(yī)學(xué)及熒光成像領(lǐng)域的應(yīng)用。近年來，科研工作者們陸續(xù)開發(fā)出了各種雜化的香豆素類化合物。其中，3,4-苯并香豆素相比其它的衍生物而言具有光化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，激發(fā)和熒光發(fā)射波長較長，雙光子吸收橫截面大等優(yōu)越的光物理性質(zhì)，在生物成像分析中得到了廣泛應(yīng)用。

合成3,4-苯并香豆素衍生物有很多已知的方法。根據(jù)它們的形成機理，這些方法大體分為：(1)關(guān)閉新環(huán)的反應(yīng)：在最后一步中形成C-O鍵；在最后一步中形成C-C鍵；環(huán)化。(2)改造現(xiàn)有環(huán)：環(huán)擴大；芳構(gòu)化；特定氧化。在最后一步中形成C-O鍵的方法絕大多數(shù)依賴于2,2’-取代的聯(lián)芳基化合物的后續(xù)成環(huán)反應(yīng)。溴代苯甲酸酯和2,4-二甲氧基苯基硼酸之間的Suzuki偶聯(lián)，得到分別在2和2’位被酯和甲氧基取代的聯(lián)芳基化合物，又經(jīng)過BBr₃催化的內(nèi)酯化反應(yīng)生成相應(yīng)的3,4-苯并香豆素衍生物(Carlson E.J.,Riel A.M.S.,DahlB.J.Tetrahedron Letters,2012,53，6245-6249)。通過聯(lián)苯-2-羧酸的氧化成環(huán)反應(yīng)形成C-O鍵也是一個制備3,4-苯并香豆素衍生物的經(jīng)典方法。該反應(yīng)用三氟乙酸做溶劑，加入過氧化氫后在室溫下進行(Kenner G.W.,Murray M.A.,Tylor C.M.B.Tetrahedron,1957,V1，259-268)。合成3,4-苯并香豆素衍生物的另一類方法是在最后一步中形成C-C鍵。制備3,4-苯并香豆素衍生物的最古老的方法之一是鄰溴苯甲酸與富電子的酚之間的Hurtley縮合反應(yīng)(Bruggink A.,McKillop A.Gazzetta chimica Italiana,1991,121，9-10)，該反應(yīng)在氫氧化鈉溶液中由銅鹽催化。

因此，高價碘試劑、醋酸碘苯、Koser’s試劑及其二芳基碘鹽作為芳基源最近得到關(guān)注，并在有機合成合成中得到廣泛的應(yīng)用(Zhdankin,V.V.；Stang,P.J.Chem.Rev.2008,108,5299-5358；Silva,Jr.,L.F.；Olofsson,B.Nat.Prod.Rep.2011,28,1722-1754；Yusubov,M.S.；Zhdankin,V.V.Curr.Org.Synth.2012,9,247-272.)。利用高價碘試劑在過渡金屬作用下生成碳碳鍵和碳氧鍵，可高效構(gòu)建共軛芳烴環(huán)。該反應(yīng)策略的特點：一鍋法反應(yīng)步驟少、效率高、原子經(jīng)濟性高、底物適用性強、可規(guī)模化制備。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種3,4-苯并香豆素衍生物，具有藍(lán)色熒光，可以用作潛在的有機功能材料。

本發(fā)明的另一個目的是提供一種所述3,4-苯并香豆素衍生物的制備方法。

本發(fā)明的再一個目的是提供一種所述3,4-苯并香豆素衍生物用作功能材料的用途。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：

本發(fā)明的第一個方面提供了一種3,4-苯并香豆素衍生物，通式如式I所示：