[發明專利]一種中空鈦硅分子篩TS-1的合成方法

有效

• 申請號: 202010347102.6
• 申請日: 2020-04-28
• 公開（公告）號: CN111468182B
• 公開（公告）日: 2023-04-25
• 發明（設計）人: 左軼;李同輝;郭新聞;劉民
• 申請（專利權）人: 大連理工大學;江蘇怡達化學股份有限公司
• 主分類號: B01J29/89
• 分類號: B01J29/89;B01J37/00;B01J37/02;C07D301/12;C07D303/04
• 代理公司: 大連格智知識產權代理有限公司 21238
• 代理人: 劉琦

1.一種中空鈦硅分子篩TS-1的制備方法，其特征在于，具體包括：

（i）制備能溶于酸溶液、但不溶于水和堿溶液的碳酸鹽MCO₃或包覆TS-1分子篩的核殼結構TS-1@MCO₃，記為A；

所述碳酸鹽MCO₃是碳酸鈣、碳酸鎂或碳酸鋇中的一種或幾種組合；

所述核殼結構TS-1@MCO₃中，TS-1:碳酸鹽MCO₃的質量比為1:(1~10)；

（ii）將步驟（i）制得的A加入鈦硅分子篩TS-1的合成體系中，采用干膠轉化法制備核殼結構分子篩A@TS-1；

所述核殼結構分子篩A@TS-1的制備方法為：

將鈦源、硅源、模板劑、水按一定比例混合后加入碳酸鹽制得溶膠；將溶膠在80~100℃干燥10~24h，形成干膠，再研磨成60目以下的干膠粉末，于150~190℃晶化12~96h；晶化后得到的固體經洗滌、干燥，得到粉末狀核殼結構分子篩A@TS-1；

所述鈦源為有機鈦源或無機鈦源；所述硅源為正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯或正硅酸丁酯；所述模板劑為四丙基氫氧化銨；

各原料的摩爾配比為：

SiO₂:TiO₂:模板劑:水=1:(0.01~0.05):(0.08~0.4):(10~45)，

SiO₂:A質量比為1:(0.1~5.0)；

（iii）對A@TS-1進行酸處理，脫除碳酸鹽，再經過固液分離，將固體水洗至中性、80~120℃干燥8~12h、500~600℃焙燒3~10h，得到中空鈦硅分子篩TS-1。

2.根據權利要求1所述中空鈦硅分子篩?TS-1的制備方法，其特征在于，有機鈦源包括鈦酸四丁酯、鈦酸四乙酯和鈦酸四異丙酯，無機鈦源包括三氯化鈦、四氯化鈦、硫酸鈦、硫酸氧鈦。

3.根據權利要求1所述中空鈦硅分子篩?TS-1的制備方法，其特征在于，步驟（iii）所述酸處理過程，在攪拌條件下，將酸溶液滴加入步驟（ii）制得的核殼結構分子篩A@TS-1中，直至不再產生氣泡為止。

4.根據權利要求3所述中空鈦硅分子篩?TS-1的制備方法，其特征在于，所述酸溶液為乙酸、鹽酸、硫酸或硝酸，酸溶液濃度為0.1~6mol/L。

5.根據權利要求1所述中空鈦硅分子篩?TS-1的制備方法，其特征在于，經過步驟（iii）酸處理后得到的鹽溶液用于步驟（i）合成碳酸鹽MCO₃或TS-1@MCO₃。