[發明專利]一種金屬有機籠狀化合物的制備方法及其應用

有效

• 申請號: 202010325166.6
• 申請日: 2020-04-23
• 公開（公告）號: CN111454249B
• 公開（公告）日: 2022-06-14
• 發明（設計）人: 段春迎;趙亮;蔡俊凱;李亞楠;魏建偉
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07D401/14
• 分類號: C07D401/14;B01J31/22;C07D307/33;C07C315/02;C07C317/14
• 代理公司: 大連星海專利事務所有限公司 21208
• 代理人: 王樹本;徐雪蓮

1.一種金屬有機籠狀化合物的制備方法，其特征在于：以過渡金屬鹽中的Zn²⁺作為節點，以L作為配體反應制得金屬有機籠狀化合物，其合成路線如下：

Zn²⁺+L→Zn-L；

所述配體L為H₂ZPA；

所述過渡金屬鹽選自高氯酸鋅、硝酸鋅、四氟硼酸鋅或三氟甲磺酸鋅中的一種；

所述配體H₂ZPA具有如下(A)分子結構式，

所述一種金屬有機籠狀化合物的制備方法，包括以下步驟：

步驟1、將4-氨基-N-甲基苯甲酰胺、丙炔酸甲酯以及苯甲醛按1：1.9～2.0：0.9～1.0的摩爾比加入到20～50mL的乙酸中，在75～85℃的條件下攪拌1～2h，再將反應溶液冷卻并加入到100～200mL的冰水中，持續攪拌1～2h，抽濾，濾餅用100～300mL乙醚洗滌，之后濾餅用100～200mL乙醇重結晶，得到黃色粉末；

步驟2、將步驟1得到的黃色粉末與120～180mL水合肼混合，在80～90℃的條件下回流攪拌10～15h，反應結束后產物抽濾，并用乙醇洗滌抽濾所得濾餅，真空干燥洗滌后的濾餅，得到白色粉末；

步驟3、將步驟2得到的白色粉末與2-吡啶甲醛按照1:2.0～2.5的摩爾比加入到80～120mL乙醇中混合，再加入5～6滴冰醋酸，將混合溶液在80～90℃的條件下回流10～15h，反應停止后抽濾，用甲醇洗滌所得濾餅，真空干燥洗滌后的濾餅得到黃色粉末，即配體H₂ZPA；

步驟4、將步驟3得到的配體H₂ZPA與金屬鋅鹽按照1:1～1.5的摩爾比加入到甲醇與二氯甲烷的混合溶劑中，室溫下攪拌4～6h，攪拌過濾后，將濾液靜置于室溫下2周后溶液中析出黃色固體，即可制得目標化合物Zn-ZPA，所述甲醇與二氯甲烷的體積比為1：0.8～1.2。

2.根據權利要求1所述方法制備的金屬有機籠狀化合物在催化環丁酮制丁內脂及硫醚選擇性氧化制亞砜方面的應用。