[發明專利]一種噻吩并[2，3-d]噠嗪類環金屬銥配合物及其制備方法

有效

• 申請號: 202010324452.0
• 申請日: 2020-04-23
• 公開（公告）號: CN111362986B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 童碧海;周躍躍;梅群英;田勇攀;趙卓;姚永林
• 申請（專利權）人: 安徽工業大學
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C09K11/06;H10K85/30
• 代理公司: 安徽知問律師事務所 34134
• 代理人: 郭大美

本發明公開了一種噻吩并[2，3?d]噠嗪類環金屬銥配合物及其制備方法，屬于有機光電材料領域。其中，本發明的噻吩并[2，3?d]噠嗪類環金屬銥配合物解決了現有環金屬銥配合物對氧氣非常敏感以及噠嗪類銥配合物量子效率不高的問題；其制備步驟為，通過四步反應合成單氯取代噻吩并[2，3?d]噠嗪類中間體；再將單氯取代噻吩并[2，3?d]噠嗪類中間體與溶于有機溶劑的取代苯酚、取代苯硫酚、取代苯胺或取代咔唑類含活性氫的化合物混合，再加入堿后反應生成噻吩并[2，3?d]噠嗪類配體；將得到的噻吩并[2，3?d]噠嗪類配體與三氯化銥、溶劑混合反應一段時間得到噻吩并[2，3?d]噠嗪類環金屬銥配合物。

技術領域

本發明涉及一類發光材料，具體來說涉及一種噻吩并[2，3-d]噠嗪類環金屬銥配合物及其制備方法。

背景技術

近年來，有機電致發光(OLED)相較于液晶顯示屏(LCD)有啟明電壓低、效率高、重量輕便、功耗低、轉換時間短等顯著優勢，因而受到了廣泛關注。且由于同時具備自發光，不需背光源、對比度高、厚度薄、視角廣、反應速度快、可用于撓曲性面板、使用溫度范圍廣、構造及制程較簡單等優異的特性，被認為是下一代的平面顯示器新興技術。在磷光金屬配合物中，引入重金屬原子，通過重原子效應，可以產生自旋軌道耦合作用，從而產生系統躍遷，使得激子從激發單重態S₁躍遷至比其稍低能級的激發三重態T₁，再從T₁通過輻射或非輻射過程釋放能量回到基態S₀。這樣，就能利用三重態發光，將最終所制得器件的理論內量子效率提升至100％。在這些配合物中，環金屬銥配合物是最具潛力的材料，擁有效率高、激發態壽命短、顏色可調性強等優點，是目前研究應用最廣泛的一類重金屬配合物。不同的配體結構對環金屬銥配合物性能的影響很大，要滿足OLED應用條件，材料的高發光效率和光、熱穩定性非常關鍵，因此配體的設計在環金屬銥配合物的制備中起決定性的作用。

一般的環金屬銥配合物，環金屬配體中與Ir原子配位的N原子的鄰位為不飽和C原子，上面的氫原子或其它取代基的位阻作用會降低Ir與N原子的結合能，降低配合物的穩定性，如果將配體結構換為C^N＝N后，則與Ir配位的N原子的鄰位N原子上就不存在這些有位阻的取代基團，有利于提高Ir與配位N原子的結合能，進而提高配合物的穩定性和發光效率。噠嗪衍生物配體就具有這一特點。

發明人之前用噠嗪衍生物配體合成的一系列噠嗪類三環金屬銥配合物，例如，中國專利申請號為201710436528.7，申請公開日為2017年9月15日的專利申請文件公開了一種含烷基位阻基團的噠嗪類銥配合物及其制備方法和應用。該專利含烷基位阻基團的噠嗪類銥配合物，其制備方法為：首先合成含二環烷基的噠嗪配體，然后將二環烷基的噠嗪配體與IrCl₃.(tht)₃反應生成噠嗪類三環金屬化銥配合物，表現出中等水平的量子產率(64％-76％)和較高的熱穩定性(5％熱失重穩定大于320℃)(CN?201710436528.7，DaltonTransactions，2018，47，12243-12252.)。但這些銥配合物的發光效率還有很大提升的空間。

美國專利申請號為US11212796，申請公開日為2007年10月11日的專利申請文件公開了“Organometallic?complex?and?organic?electroluminescent?devices?utilizingthe?same”，該專利公開了噻吩并[3，3-c]吡啶類銥配合物。