[發明專利]一種可高溫后交聯的可膨脹發泡微球及其制備方法

在審

• 申請號: 202010316523.2
• 申請日: 2020-04-21
• 公開（公告）號: CN111675824A
• 公開（公告）日: 2020-09-18
• 發明（設計）人: 周小三;潘仕榮
• 申請（專利權）人: 運研材料科技（上海）有限公司
• 主分類號: C08J9/32
• 分類號: C08J9/32;C08J9/14;B01J13/14;C08G18/80;C08G18/62;C09D11/00;C09D7/40;C09J11/00;C08L27/06;C08L101/00;C08L75/04
• 代理公司: 上海天翔知識產權代理有限公司 31224
• 代理人: 高迷想

1.一種可高溫后交聯的可膨脹發泡微球，其特征在于，該可膨脹發泡微球包括具有羥基或者氨基和封閉型異氰酸酯固化劑的熱塑性樹脂殼體以及包封在所述殼體中的沸點不高于所述熱塑性樹脂軟化點的發泡劑。

2.根據權利要求1所述的可高溫后交聯的可膨脹發泡微球，其特征在于，所述熱塑性樹脂殼體選自偏二氯乙烯系共聚物，丙烯腈系共聚物、丙烯酸酯共聚物和丙烯腈與丙烯酸酯共聚物中的一種或多種。

3.根據權利要求1所述的可高溫后交聯的可膨脹發泡微球，其特征在于，所述封閉型異氰酸酯固化劑選自封閉型異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、封閉型IPID二聚體或者多聚體、封閉型甲苯二異氰酸酯(TDI)、封閉型TDI二聚體或者多聚體、封閉型二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、封閉型MDI二聚體或者多聚體、封閉型二環己基甲烷－4，4－二異氰酸酯(H₁₂MDI)、封閉型H₁₂MDI二聚體或者多聚體、封閉型六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和封閉型HDI二聚體或者多聚體中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的可高溫后交聯的可膨脹發泡微球，其特征在于，所述熱塑性樹脂殼體為丙烯腈與丙烯酸酯共聚物，用于形成所述可膨脹發泡微球的熱塑性樹脂殼體的聚合單體組合物包括丙烯腈類化合物、甲基丙烯酸酯類化合物和甲基丙烯酸。

5.根據權利要求4所述的可高溫后交聯的可膨脹發泡微球，其特征在于，所述甲基丙烯酸酯類化合物選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、N，N二甲基丙烯酰胺或聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲酯中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的可高溫后交聯的可膨脹發泡微球，其特征在于，所述熱塑性樹脂殼體為丙烯腈與丙烯酸酯共聚物，用于提供所述殼體的羥基或者氨基的聚合單體選自選甲基丙烯酸羥乙酯，丙烯酸羥乙酯，聚己內酯接枝的丙烯酸羥酯，3-氨基丙烯季戊四醇三丙烯酸酯,三甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)，聚丁二烯多元醇，端羥基聚丁二烯-丙烯腈，丙烯酸酯聚乙二醇氨基和3-氨基丙烯中的一種或者多種。

7.根據權利要求1所述的可高溫后交聯的可膨脹發泡微球，其特征在于，所述發泡劑選自異丁烷、異戊烷、正戊烷、異己烷、異辛烷或正辛烷中的一種或多種。

8.權利要求1至7任一項所述的可高溫后交聯的可膨脹發泡微球的制備方法，其特征在于，該制備方法包括如下步驟：

(1)油相的制備：將30-90重量份的發泡劑、200-500重量份的用于形成熱塑性樹脂殼體的聚合單體組合物、5-70重量份含有羥基或者氨基的聚合單體、1-70重量份封閉型異氰酸酯和0.01-10重量份引發劑混合制得油相；

(2)水相的制備：將50-150重量份分散穩定劑、0.05-2重量份分散穩定助劑和0.05-2重量份的阻聚劑分散在800-17000重量份水性分散介質中制得水相，用鹽酸將水相pH值調到3～5；

(3)可膨脹發泡微球的制備：將步驟(1)中的油相與步驟(2)中的水相混合制得懸浮液，接著將所述懸浮液在氮氣的氛圍中，0.4-0.6MPa的壓力下55～85℃反應6-24h后，干燥得到可膨脹發泡微球。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述引發劑為自由基引發劑，該自由基引發劑選自有機過氧化物和/或偶氮類化合物。

10.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述分散穩定劑選自氫氧化鎂溶膠和/或二氧化硅溶膠。

11.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述分散穩定助劑選自聚乙烯吡咯烷酮和/或十二烷基硫酸鈉。

12.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述阻聚劑選自亞硝酸鈉，亞甲基藍，硫化鈉、硫脲、硫酸鈉、硫氰酸銨。