[發明專利]一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用

有效

• 申請號: 202010263411.5
• 申請日: 2020-04-07
• 公開（公告）號: CN111393384B
• 公開（公告）日: 2023-08-29
• 發明（設計）人: 姚子健;鄧維;高永紅
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07D263/58
• 分類號: C07D263/58;B01J31/22;C07F1/08;C07F5/05
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 顧艷哲

本發明涉及一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用，其中亞銅配合物的結構式為：其中，Ar為含苯環芳基或雜環芳基，“·”為硼氫鍵；該亞銅配合物用于催化苯并噁唑與胺類化合物合成2?胺基苯并噁唑衍生物的氧化偶聯反應，具體包括將亞銅配合物、苯并噁唑及胺類化合物溶于有機溶劑中，之后在50?80℃下與氧化劑反應6?12h，經分離純化后，即得到2?胺基苯并噁唑衍生物。與現有技術相比，本發明中含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物可高效催化苯并噁唑與伯胺或仲胺的氧化偶聯合成2?胺基苯并噁唑衍生物，具有選擇性好、催化劑用量低、反應條件溫和、反應速率快、產率較高、底物范圍廣等優點，表現出廣闊的工業應用前景。

技術領域

本發明屬于合成化學技術領域，涉及一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用，尤其涉及一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物在2-胺基苯并噁唑衍生物合成中的應用。

背景技術

苯并噁唑是一種苯并雜環化合物，具有抗菌、抗炎、抗腫瘤等生物活性，而且具有特殊的光學性能，這類化合物在醫藥、農藥、生物及材料等領域具有廣泛的用途。其衍生物2-氨基苯并噁唑是一類重要的具有較高生物活性的分子，通過其衍生得到大量的目標藥物分子在抗艾滋病(AIDS)和腫瘤，治療阿爾茨海默氏病、精神分裂癥等神經性疾病具有較好的效果；此外,2-胺基苯并噁唑衍生物在材料科學方面也具有較廣泛的應用。

傳統的合成方法是以鄰氨基苯酚為原料。如以鄰氨基苯酚與氯甲瞇六氟磷酸鹽為原料，三乙胺為縛酸劑，在DMF中回流合成了2-胺基苯并噁唑衍生物，但原料氯甲瞇六氟磷酸鹽不易得到，反應時間較長,且有副反應發生(Heterocycl.Chem.2006,43,599)。2013年，Singh等以取代的鄰氨基苯酚、脂肪族的一級胺或二級胺和二硫化碳為原料，但是該方法對芳香胺為原料時并不適用(RSC?Adv.2013,3,9875)。利用以2-取代苯并噁唑為原料，通過與胺類化合物發生親核取代反應是合成2-胺基苯并噁唑衍生物另一種途徑。通常2-取代苯并噁唑包括Cl(Br),SH,SCH₃和OPh等，但這類反應通常需要穩定性不佳的貴金屬催化劑以及強堿的參與，反應條件稍顯苛刻(RSC?Adv.2014,4,45579)。第三類方法則是以苯并噁唑與胺類化合物的氧化偶聯來實現，但大多數反應也需要高溫和較長的反應時間(Org.Lett.2009,11,1607；Tetrahedron?Lett.2012,53,3482等)。本發明設計合成的催化劑在空氣為氧化劑的條件下即可實現苯并噁唑和胺類化合物的氧化偶聯，底物范圍廣，反應條件溫和。

發明內容

本發明的目的就是為了克服上述現有技術存在的缺陷而提供一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用。本發明以一種亞銅配合物作為催化劑，催化苯并噁唑與伯胺或仲胺氧化偶聯合成2-胺基苯并噁唑衍生物，具有催化劑制備方法簡單綠色、一鍋反應即可高收率得到含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物、催化劑用量低、反應條件溫和、反應速率快、產率較高、底物范圍廣等優點，表現出廣闊的工業應用前景。

本發明的目的可以通過以下技術方案來實現：

一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用，所述的亞銅配合物在2-胺基苯并噁唑衍生物合成中的應用，所述的亞銅配合物的結構式如下所示：

其中，Ar為含苯環芳基或雜環芳基，“·”為硼氫鍵。

進一步地，所述的Ar包括苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基或2-吡啶基。

進一步地，所述的亞銅配合物用于催化苯并噁唑與胺類化合物合成2-胺基苯并噁唑衍生物的氧化偶聯反應。

進一步地，所述的氧化偶聯反應包括：將亞銅配合物、苯并噁唑及胺類化合物溶于有機溶劑中，之后在50-80℃下與氧化劑反應6-12h，經分離純化后得到2-胺基苯并噁唑衍生物；

其中，所述的胺類化合物包括伯胺或仲胺。