[發明專利]一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用

有效

• 申請號: 202010263411.5
• 申請日: 2020-04-07
• 公開（公告）號: CN111393384B
• 公開（公告）日: 2023-08-29
• 發明（設計）人: 姚子健;鄧維;高永紅
• 申請（專利權）人: 上海應用技術大學
• 主分類號: C07D263/58
• 分類號: C07D263/58;B01J31/22;C07F1/08;C07F5/05
• 代理公司: 上海科盛知識產權代理有限公司 31225
• 代理人: 顧艷哲

1.一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用，其特征在于，所述的亞銅配合物用于催化苯并噁唑與胺類化合物合成2-胺基苯并噁唑衍生物的氧化偶聯反應，所述的亞銅配合物的結構式如下所示：

其中，Ar為苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基或2-吡啶基，“·”為硼氫鍵；所述的胺類化合物為ⁿBuNH₂、Et₂NH或具有如下所示結構式中的一種的化合物：

所述的2-胺基苯并噁唑衍生物相應地為具有如下所示結構式中的一種的化合物：

2.根據權利要求1所述的一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用，其特征在于，所述的氧化偶聯反應為：將亞銅配合物、苯并噁唑及胺類化合物溶于有機溶劑中，之后在50-80℃下與氧化劑反應6-12h，經分離純化后得到2-胺基苯并噁唑衍生物；

其中，所述的胺類化合物為伯胺或仲胺。

3.根據權利要求2所述的一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用，其特征在于，所述的亞銅配合物、苯并噁唑及胺類化合物的摩爾比為(0.005-0.02):1.0:1.2。

4.根據權利要求2所述的一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用，其特征在于，所述的胺類化合物為正丁胺、二乙胺、四氫吡咯、苯胺、4-甲基苯胺、4-氯苯胺、4-硝基苯胺、2-甲氧基苯胺、3-溴苯胺或2,6-二甲基苯胺；

所述的有機溶劑為甲苯、N,N-二甲基甲酰胺或二甲亞砜；

所述的氧化劑為空氣。

5.根據權利要求1所述的一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用，其特征在于，所述的亞銅配合物的制備方法包括以下步驟：

1)將鄰位碳硼烷二甲醛及芳胺溶于有機溶劑中，之后在60-100℃下反應8-12h，反應結束后冷卻至室溫；

2)加入CuI，并在室溫下反應3-6h，經分離后即得到所述的亞銅配合物。

6.根據權利要求5所述的一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用，其特征在于，步驟1)中，所述的芳胺為苯胺、4-甲氧基苯胺、4-溴苯胺、4-硝基苯胺或2-吡啶胺；所述的有機溶劑為甲苯。

7.根據權利要求5所述的一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用，其特征在于，步驟2)中，所述的分離過程為：反應結束后，靜置過濾，減壓抽干溶劑后得到粗產物，之后將粗產物洗滌、干燥。

8.根據權利要求5所述的一種含鄰位碳硼烷席夫堿配體的亞銅配合物的應用，其特征在于，所述的鄰位碳硼烷二甲醛、芳胺及CuI的摩爾比為1.0:(2.0-2.4):1.0。