[發明專利]測定重整催化劑中以硫化物形態存在的硫元素含量的方法

有效

• 申請號: 202010219500.X
• 申請日: 2020-03-25
• 公開（公告）號: CN113447576B
• 公開（公告）日: 2023-03-10
• 發明（設計）人: 張永汾;周勇;謝莉;楊燕;李明哲
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N5/04
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋

本發明涉及一種測定重整催化劑中以硫化物形態存在的硫元素含量的方法，包括如下步驟：a、將待測重整催化劑樣品與添加劑混合，得到待測樣品；其中，添加劑含有氧化鋇；b、將待測樣品在載氣和氧氣的混合氣體中進行高溫裂解并氧化，并將高溫裂解并氧化產生的氣體用含有強氧化劑的水溶液吸收，得到待測吸收液；其中，所述待測樣品高溫裂解的溫度為720?800℃；c、采用離子色譜法測定待測吸收液中的硫酸根離子的含量，并由此計算待測重整催化劑中以硫化物形態存在的硫元素的含量。通過加入添加劑，使硫化物在特定條件下高溫裂解產生SO₂或SO₃氣體，而硫酸鹽不會發生裂解，可快速、準確地直接測定待測重整催化劑中以硫化物形態存在的硫元素的含量。

技術領域

本發明涉及固體催化劑中硫元素含量分析方法，具體涉及一種測定重整催化劑中以硫化物形態存在的硫元素含量的方法。

背景技術

催化重整是石油煉制與加工過程中的重要環節，重整催化劑在催化重整過程中可以使石油烴類分子結構重排，因此重整催化劑的性能對石油煉制與加工至關重要。

還原態的半再生重整催化劑具有很高的氫解活性，為防止催化劑床層出現超溫現象，在使用前必須利用硫化物進行預硫化鈍化處理。然而，當催化劑燒焦再生時，會有部分硫化物被氧化為硫氧化物，并吸附到載體上形成硫酸鹽，因此，再生后的重整催化劑中含有硫酸鹽。硫酸鹽會造成重整催化劑補氯困難，使得催化劑上的氯含量下降，破壞水氯平衡，從而導致催化劑的活性、選擇性變差，失活速率變快。因此，在實際運用中需要準確測定重整催化劑中的以硫化物形態存在的硫元素的含量和以硫酸鹽形態存在的硫元素的含量，以監控重整催化劑的性能，確保催化重整裝置的正常運轉。

目前，通常采用紅外碳硫分析儀測定重整催化劑中的總硫元素含量，但是不能實現不同存在形態硫元素含量的分別測定。現有技術文獻“離子色譜法同時測定重整催化劑中Cl^-、NO₃^-和SO₄^2-”(呂娟，姜素玉.石油煉制與化工，1996，27(11)：65-67)中提出可采用一定濃度的氨水提取重整催化劑中的硫酸根，再采用離子色譜法測定硫酸根離子的含量，但是該方法同時也會使部分硫化物轉化為硫酸根離子，導致測定結果偏高。CN106338551A公開一種間接分析重整催化劑硫化物中硫元素含量的分析方法，該方法采用燃燒法測定重整催化劑中的總硫元素含量，采用堿提取法測定硫酸鹽形態存在的硫元素的含量，兩者相減得到重整催化劑中硫化物形態存在的硫元素的含量，但是該方法實際分析過程較復雜，耗時長，不利于大批量重整催化劑的分析。因此，亟需一種能直接測定重整催化劑中以硫化物形態存在的硫元素含量的分析方法。

發明內容

本發明的目的是提供一種測定重整催化劑中以硫化物形態存在的硫元素含量的方法，該方法可減少操作步驟，快速、準確地測定重整催化劑中以硫化物形態存在的硫元素的含量。

為了實現上述目的，本發明提供一種測定重整催化劑中以硫化物形態存在的硫元素含量的方法，該方法包括如下步驟：

a、將待測重整催化劑樣品與添加劑混合，得到待測樣品；其中，所述添加劑含有氧化鋇；

b、將所述待測樣品在載氣和氧氣的混合氣體中進行高溫裂解并氧化，并將高溫裂解并氧化產生的氣體用含有強氧化劑的水溶液吸收，得到待測吸收液；其中，所述待測樣品高溫裂解的溫度為720-800℃；

c、采用離子色譜法測定所述待測吸收液中的硫酸根離子的含量，并由此計算所述待測重整催化劑中以硫化物形態存在的硫元素的含量。

優選地，步驟a中，所述添加劑為氧化鋇，以待測重整催化劑樣品為基準計的所述添加劑的用量為0.2-1.8重量％。

可選地，步驟b中，所述待測樣品在流動的混合氣體中進行高溫裂解并氧化，所述混合氣體的流速為200-600mL/min。