[發明專利]霍夫曼重排法制備間苯二胺

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• 申請號: 202010217040.7
• 申請日: 2020-03-24
• 公開（公告）號: CN111440074A
• 公開（公告）日: 2020-07-24
• 發明（設計）人: 王健;唐斌
• 申請（專利權）人: 深圳有為技術控股集團有限公司
• 主分類號: C07C209/56
• 分類號: C07C209/56;C07C211/51
• 代理公司: 深圳市康弘知識產權代理有限公司 44247
• 代理人: 萬景旺

1.一種間苯二胺的制備方法，其特征在于，如反應式(I)所示，間苯二甲酰胺在反應條件conditions下發生霍夫曼重排反應直接生成間苯二胺：

所述conditions包含三個要素，第一要素是堿，第二要素是鹵素和/或分子式為M(ClO)_n的次鹵酸鹽，第三要素是溶劑、溫度、壓力和添加劑中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述堿選自堿性的金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽、金屬(亞)羧酸鹽、金屬氧化物、金屬硫化物、金屬鹵化物、金屬烷氧化物、金屬烷胺化物、金屬巰基化物、氫氧化銨、氨水、有機叔胺、有機仲胺和有機伯胺中的至少一種；M是n價金屬陽離子，n為1-6。

3.根據權利要求1所述制備方法，其特征在于，所述間苯二甲酰胺是由結構為RM的間位取代芳化物在conditions a下轉化得到的，如式(II)所示：

其中，X和Y分別獨立地是CO₂H、C(O)OR、CHO、CN、C(O)Hal、C(OR)₃、C(Hal)₃或C(OC(O)R)₃；R是含有1-24個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，或是含有6-24個碳原子的取代或未取代的芳香基；Hal是鹵素原子氟、氯、溴或碘；conditions a包含兩個要素，第一要素是NH₃，第二要素與所述conditions的所述第三要素相同。

4.根據權利要求1-3任一所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑選自含有1-24個碳的取代或非取代的芳香烴、直鏈或支鏈的脂肪烴、(亞)砜、酰胺、醚、酯、酮、腈、羧酸、水、胺、離子液、和超臨界二氧化碳中的至少一種。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑選自二甲基亞砜、二甲基砜、苯甲基亞砜、苯甲基砜、環丁亞砜、環丁砜、三氯硅烷、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙腈、乙苯、二乙苯、氯苯、二氯苯、苯甲醚、硝基苯、庚烷、己烷、石油醚、二氧六環、四氫呋喃、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、雙縮乙二醇二甲醚、三縮乙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、三乙胺、三丁胺、二甲基異丙胺、吡啶、N，N-四甲基乙二胺、N-烷基嗎啉、N-烷基吡咯、N，N-二甲基甲酰胺、甲酰嗎啉、N，N-二乙基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的至少一種。

6.根據權利要求1-3任一所述的制備方法，其特征在于，所述溫度為-70℃-300℃。

7.根據權利要求1-3任一所述的制備方法，其特征在于，所述壓力為0.001atm-200atm。

8.根據權利要求1-3任一所述的制備方法，其特征在于，所述添加劑是指反應促進劑、增效劑、催化劑、氧化劑、還原劑和/或功能助劑，其是路易斯酸或路易斯堿型(Lewisacids/bases)單質或化合物。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述添加劑是有機(叔)胺、堿金屬、堿上金屬、主族金屬或過渡金屬的氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、氧化物、氫氧化物、硫化物或烷氧化物；

或者，所述添加劑是烷基或芳基金屬化合物；

或者，所述添加劑是堿金屬、堿土金屬、主族金屬或過渡金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽、亞硫酸鹽、硫酸氫鹽、磺酸鹽或羧酸鹽；

或者，所述添加劑是堿金屬、堿土金屬或過渡金屬的一元或多元有機磷、有機胺、羥基、酮羰基、酯羰基或羧酸配體的配合物；

或者，所述添加劑是四烷基鹵化銨、四烷基氫氧化銨或離子液體(Ionic Liquids)；

或者，所述添加劑是無機質子酸、有機羧酸、有機磺酸、雜多酸、分子篩、沸石、硅藻土、蒙拓土或高嶺土；

或者，所述添加劑是硼硅或磷元素的氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、氧化物、氫氧化物、硫化物或烷氧化物。