[發明專利]丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法

有效

• 申請號: 202010198778.3
• 申請日: 2020-03-19
• 公開（公告）號: CN111302934B
• 公開（公告）日: 2022-08-05
• 發明（設計）人: 陸國太;黎源;秦承群;鞠昌迅;郭華;鄭京濤;胡展;康學青;胡爽;李晶;趙文娟;王勤隆;李文濱;方璞
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C67/48;C07C67/54;C07C67/58;C07C69/54
• 代理公司: 北京信諾創成知識產權代理有限公司 11728
• 代理人: 陳悅軍

本發明提供丙烯酸?6?羥己酯的制備及分離方法，包括以下步驟：將丙烯酸、1,6?己二醇、銅鹽阻聚劑和催化劑混合升溫至105～110℃反應，得含有丙烯酸?6?羥己酯、1,6?己二醇和1,6?己二醇二丙烯酸酯的反應液；向反應液中加入水形成水相A，以脂肪族烷烴作為萃取劑，通過萃取，得水相B；水相B減壓蒸餾，得含有1,6?己二醇和丙烯酸?6?羥己酯的混合物；將該混合物從精餾塔的塔底進料，離子液體及銅鹽阻聚劑的混合物從精餾塔上部的塔板進料，塔底液進入短程蒸發器進行蒸餾，得到丙烯酸?6?羥己酯產品。本發明可以得到收率為94％～96％，純度＞99％的丙烯酸?6?羥己酯。

技術領域

本發明屬于化工領域，具體涉及一種丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法。

背景技術

丙烯酸-6-羥己酯屬于新型丙烯酸羥基酯類，目前該產品的市場處于空白。丙烯酸-6-羥己酯主要對標丙烯酸-4-羥丁酯(4-HBA)。與4-HBA相比，具有以下優點：(1)丙烯酸-6-羥己酯的碳鏈較長，用其制備樹脂可進一步降低樹脂的粘度，從而獲取高固低粘產品；(2)實現了硬度和柔潤性較好的平衡，解決了傳統丙烯酸酯的難題；(3)其與羥基相連接的鏈段具有較大的柔順性，使得醇羥基的空間位阻降低，而且由于羥基具有更大的活性和更高的反應活性，使得合成的羥基丙烯酸樹脂的固化速度明顯提高，從而具有非常快的干燥速度和硬度建立速度；(4)其制備的漆膜具有很好的外觀，漆膜耐劃傷及耐磨性較好，非常適用于汽車OEM涂料及修補涂料，因而有很好的應用前景。

丙烯酸-6-羥己酯的反應液中主要包括過量的1，6-己二醇、副產物1，6-己二醇二丙烯酸酯和產物丙烯酸-6-羥己酯，然而從反應液中很難分離得到產物丙烯酸-6-羥己酯，原因如下：一方面，由于1，6-己二醇大大過量且水溶性較強，通過萃取除去1，6-己二醇的過程中水用量較大，使得產品丙烯酸羥己酯損失增多、收率較低；另一方面，由于產物丙烯酸-6-羥己酯與副產物1，6-己二醇二丙烯酸酯二者沸點相近，加上1，6-己二醇二丙烯酸酯兩端含有兩個乙烯基，高溫下極易發生聚合，因此通過常規的減壓精餾不僅不能實現二者的分離，而且長時間高溫可能使得1，6-己二醇二丙烯酸酯發生聚合交聯、導致產物丙烯酸-6-羥己酯中的雜質進一步增多，使得產品丙烯酸羥己酯的收率較低、純度較低。

因此，提供一種收率高、純度高的丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法具有重要意義。

發明內容

為此，本發明的發明目的是提供一種收率高、純度高的丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法。

本發明是通過以下技術方案來實現的：

本發明提供一種丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法，包括以下步驟：

(1)分別取丙烯酸、1，6-己二醇、銅鹽阻聚劑和催化劑加入至反應容器中，攪拌，升溫至105～110℃反應(例如反應0.5-1.5h)，得到含有丙烯酸-6-羥己酯、1，6-己二醇和1，6-己二醇二丙烯酸酯的反應液；

(2)向所述反應液中加入水形成水相A，以脂肪族烷烴作為萃取劑，通過萃取(優選為多級連續逆流離心萃取)以分離出所述反應液中的1，6-己二醇二丙烯酸酯，得萃余水相B；通過該步驟，目的是脫除反應液中的1，6-己二醇二丙烯酸酯；

(3)所述萃余水相B通過減壓蒸餾除去水，得含有1，6-己二醇和丙烯酸-6-羥己酯的混合物；優選所述減壓蒸餾在80～90℃、10～20kPa(A)條件下進行；

(4)將步驟(3)所述含有1，6-己二醇和丙烯酸-6-羥己酯的混合物從精餾塔的塔底進料，將離子液體及銅鹽阻聚劑的混合物從精餾塔中位于上部的塔板優選第3～6塊塔板進料，經精餾從塔頂為1，6-己二醇(即塔頂液)，精餾塔的塔底液進入短程蒸發器進行蒸餾，得到丙烯酸-6-羥己酯產品。

丙烯酸-6-羥己酯結構式如下所示：