[發明專利]丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法

有效

• 申請號: 202010198778.3
• 申請日: 2020-03-19
• 公開（公告）號: CN111302934B
• 公開（公告）日: 2022-08-05
• 發明（設計）人: 陸國太;黎源;秦承群;鞠昌迅;郭華;鄭京濤;胡展;康學青;胡爽;李晶;趙文娟;王勤隆;李文濱;方璞
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C67/08
• 分類號: C07C67/08;C07C67/48;C07C67/54;C07C67/58;C07C69/54
• 代理公司: 北京信諾創成知識產權代理有限公司 11728
• 代理人: 陳悅軍

1.一種丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）將丙烯酸、1,6-己二醇、銅鹽阻聚劑和催化劑加入至反應容器中，升溫至105~110℃反應，得到含有丙烯酸-6-羥己酯、1,6-己二醇和1,6-己二醇二丙烯酸酯的反應液；

（2）向所述反應液中加入水形成水相A，以脂肪族烷烴作為萃取劑，通過萃取以分離出所述反應液中的1,6-己二醇二丙烯酸酯，得萃余水相B；

（3）所述萃余水相B通過減壓蒸餾除去水，得含有1,6-己二醇和丙烯酸-6-羥己酯的混合物；

（4）將步驟（3）所述含有1,6-己二醇和丙烯酸-6-羥己酯的混合物從精餾塔的塔底進料，將離子液體及銅鹽阻聚劑的混合物從精餾塔中位于上部的塔板進料，經精餾從塔頂獲得1,6-己二醇，精餾塔的塔底液進入短程蒸發器進行蒸餾，得到丙烯酸-6-羥己酯產品；

其中，所述離子液體為1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽，或為1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽和1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽的混合物。

2.根據權利要求1所述的丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法，其特征在于，步驟（1）中，升溫至105~110℃反應0.5-1.5h。

3.根據權利要求1所述的丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法，其特征在于，步驟（2）中，所述萃取為多級連續逆流離心萃取。

4.根據權利要求1所述的丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法，其特征在于，步驟（3）中，所述減壓蒸餾在80~90℃、10~20kPaA條件下進行。

5.根據權利要求1所述的丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法，其特征在于，步驟（4）中，將所述離子液體及銅鹽阻聚劑的混合物從精餾塔中第3-6塊塔板進料。

6.根據權利要求1-5任一項所述的丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法，其特征在于，步驟（4）中，所述1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽和1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽二者質量比為2:8~6.5:3.5。

7.根據權利要求6所述的丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法，其特征在于，步驟（4）中，所述1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽和1-己基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸鹽二者質量比為3:7~6.2:3.8。

8.根據權利要求1-5任一項所述的丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法，其特征在于，步驟（4）中，所述離子液體與所述銅鹽阻聚劑二者質量比為100:1~100:6；

和/或，步驟（4）中，所述離子液體與所述含有1,6-己二醇和丙烯酸-6-羥己酯的混合物，二者質量比為1:8~1:15。

9.根據權利要求8所述的丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法，其特征在于，步驟（4）中，所述離子液體與所述銅鹽阻聚劑二者質量比為100:3~100:4；

和/或，步驟（4）中，所述離子液體與所述含有1,6-己二醇和丙烯酸-6-羥己酯的混合物，二者質量比為1:10~1:12。

10.根據權利要求1-5任一項所述的丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法，其特征在于，步驟（4）中，所述精餾塔的塔板數為28~30；

和/或，所述精餾塔中，所述1,6-己二醇的精餾條件為95~100℃、0.2~0.25kPaA。

11.根據權利要求1-5任一項所述的丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法，其特征在于，步驟（1）和步驟（4）中，所述銅鹽阻聚劑為N,N-二丁基二硫代氨基甲酸銅；

步驟（1）中，所述銅鹽阻聚劑的用量為所述丙烯酸用量的0.5~2wt%。

12.根據權利要求11所述的丙烯酸-6-羥己酯的制備及分離方法，其特征在于，步驟（1）中，所述銅鹽阻聚劑的用量為所述丙烯酸用量的1~1.5wt%。