[發(fā)明專利]一種用于光固化3D打印的改性聚乳酸生物降解材料及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010189396.4
• 申請日: 2020-03-17
• 公開（公告）號: CN111234489B
• 公開（公告）日: 2022-07-22
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 黃立;陳未鳳;趙卓;賀曉寧;方絢萊;夏春光
• 申請（專利權(quán)）人: 深圳摩方新材科技有限公司
• 主分類號: C08L67/04
• 分類號: C08L67/04;C08G63/91;C08G63/664;C08G63/85;C08G63/08;B33Y70/00
• 代理公司: 深圳市科吉華烽知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)所(普通合伙) 44248
• 代理人: 胡吉科

1.一種制備用于光固化3D打印的改性聚乳酸生物降解材料的方法，包括以下幾個步驟：

步驟A:在反應(yīng)瓶中，依次加入配方量的甲基丙烯酸酐改性1,6 – 己二醇端羧基聚乳酸縮聚物、甲基丙烯酸酐改性丙三醇端羧基聚乳酸縮聚物、甲基丙烯酸酐改性聚乙二醇（600）端羧基聚乳酸縮聚物得到初級混合物；

步驟B:在初級混合物中依次加入自由基引發(fā)劑、紫外吸收劑，隨后升溫，攪拌，得到均勻混合液體，避光保存，即為光固化3D打印的改性聚乳酸生物降解材料；所述用于光固化3D打印的改性聚乳酸生物降解材料，按重量份數(shù)，包括：甲基丙烯酸酐改性1,6 – 己二醇端羧基聚乳酸縮聚物30-70份、甲基丙烯酸酐改性丙三醇端羧基聚乳酸縮聚物20-60份、甲基丙烯酸酐改性聚乙二醇（600）端羧基聚乳酸縮聚物5-40份、自由基引發(fā)劑0.1-3份、紫外吸收劑0.1-1份；

所述甲基丙烯酸酐改性丙三醇端羧基聚乳酸縮聚物制備方法，包括如下步驟：將L-乳酸水溶液加熱，在常壓下逐漸將溫度升至脫水，然后加入丙三醇和催化劑氯化亞錫，在磁力攪拌下混合均勻，然后脫水，再脫水真空下冷卻，加入阻聚劑對羥基苯甲醚和甲基丙烯酸酐，再升溫反應(yīng)，繼續(xù)減壓抽出過量的甲基丙烯酸酐，冷卻至室溫得到產(chǎn)物；

所述甲基丙烯酸酐改性1,6 – 己二醇端羧基聚乳酸縮聚物制備方法，包括如下步驟：將 L-乳酸水溶液加熱后加入 1,6-己二醇和催化劑氯化亞錫，混合均勻，然后脫水，真空下冷卻，再加入阻聚劑對羥基苯甲醚和甲基丙烯酸酐，再升溫反應(yīng)后繼續(xù)減壓抽出過量的甲基丙烯酸酐，冷卻至室溫得到產(chǎn)物；

所述甲基丙烯酸酐改性聚乙二醇（600）端羧基聚乳酸縮聚物制備方法，包括如下步驟：將L-乳酸水溶液加熱，在常壓下逐漸升溫后脫水，然后加入聚乙二醇（600）和催化劑氯化亞錫，攪拌均勻，隨后脫水并真空下冷卻，加入阻聚劑對羥基苯甲醚和甲基丙烯酸酐，再升溫反應(yīng)，繼續(xù)減壓抽出過量的甲基丙烯酸酐，冷卻至室溫得到產(chǎn)物。

2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述自由基引發(fā)劑采用TPO、819、樟腦醌、Lithium phenyl-2,4,6-trimethylbenzoylphosphinate (LAP)中的至少一種。

3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述紫外吸收劑采用TINUVIN 400、TINUVIN292、TINUVIN 571、TINUVIN B97、蘇丹I中的至少一種。

4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述甲基丙烯酸酐改性1,6 – 己二醇端羧基聚乳酸縮聚物制備方法中，所述L-乳酸、1,6-己二醇、氯化亞錫、對羥基苯甲醚、甲基丙烯酸酐的摩爾比為（2-8）：1：（0.01-0.1）：（0.01-0.1）：（1.5-2.0）。

5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述甲基丙烯酸酐改性丙三醇端羧基聚乳酸縮聚物制備方法中，所述L-乳酸、丙三醇、氯化亞錫、對羥基苯甲醚、甲基丙烯酸酐的摩爾比為（1-6）：1：（0.01-0.1）：（0.01-0.1）：（1.5-2.0）。

6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述甲基丙烯酸酐改性聚乙二醇（600）端羧基聚乳酸縮聚物制備方法中，所述L-乳酸、聚乙二醇（600）、氯化亞錫、對羥基苯甲醚、甲基丙烯酸酐的摩爾比為（3-9）：1：（0.01-0.1）：（0.01-0.1）：（1.5-2.0）。