[發明專利]低粘度光敏樹脂及其制備方法、3D打印制品及其制備方法

有效

• 申請號: 202010177020.1
• 申請日: 2020-03-13
• 公開（公告）號: CN113388220B
• 公開（公告）日: 2022-08-16
• 發明（設計）人: 張清怡;李蕾;衣惠君;徐毅輝
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;北京燕山石化高科技術有限責任公司
• 主分類號: C08L51/08
• 分類號: C08L51/08;C08L1/04;C08F283/10;C08F222/14;C08F222/20;B33Y70/10
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉依云;喬雪微

1.一種低粘度光敏樹脂，其中，以重量百分比計，包括環氧丙烯酸酯30-40％，丙烯酸類活性稀釋劑50-70％，自由基光引發劑3-5％，精度調節劑1-3％，納米纖維素1-3％；其中，所述精度調節劑為能夠吸收紫外波長的染料和/或填料；低粘度光敏樹脂中各組分之和為100％。

2.根據權利要求1所述的低粘度光敏樹脂，其中，

以重量百分比計，包括環氧丙烯酸酯30-35％，丙烯酸類活性稀釋劑60-65％，自由基光引發劑3-4％，精度調節劑1-2％，納米纖維素1-2％。

3.根據權利要求1或2所述的低粘度光敏樹脂，其中，

所述納米纖維素的長度為50-200nm，長徑比為10-20。

4.根據權利要求3所述的低粘度光敏樹脂，其中，

所述納米纖維素的長度為100-200nm，長徑比為15-20。

5.根據權利要求1、2或4中任意一項所述的低粘度光敏樹脂，其中，

所述環氧丙烯酸酯選自雙酚A環氧丙烯酸酯、酚醛環氧丙烯酸酯、環氧化油丙烯酸酯和胺改性環氧丙烯酸酯中的一種或多種；

和/或，所述環氧丙烯酸酯的數均分子量1300-1500；25℃時的粘度為15000-55000cps；

和/或，所述丙烯酸類活性稀釋劑選自1,6-已二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、N-丙烯酰嗎啉和甲基丙烯酸異冰片酯中的兩種或三種的組合物；

和/或，所述自由基光引發劑選自2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羥基環己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯和苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的一種或兩種；

和/或，所述精度調節劑選自油紅、亞甲基藍、甲基橙和炭黑中的至少一種。

6.根據權利要求3所述的低粘度光敏樹脂，其中，

所述環氧丙烯酸酯選自雙酚A環氧丙烯酸酯、酚醛環氧丙烯酸酯、環氧化油丙烯酸酯和胺改性環氧丙烯酸酯中的一種或多種；

和/或，所述環氧丙烯酸酯的數均分子量1300-1500；25℃時的粘度為15000-55000cps；

和/或，所述丙烯酸類活性稀釋劑選自1,6-已二醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、N-丙烯酰嗎啉和甲基丙烯酸異冰片酯中的兩種或三種的組合物；

和/或，所述自由基光引發劑選自2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羥基環己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯和苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的一種或兩種；

和/或，所述精度調節劑選自油紅、亞甲基藍、甲基橙和炭黑中的至少一種。

7.一種制備權利要求1-6中任意一項所述的低粘度光敏樹脂的方法，包括以下步驟：

(1)將環氧丙烯酸酯、丙烯酸類活性稀釋劑、自由基光引發劑、精度調節劑于避光條件下，進行混合攪拌至環氧丙烯酸酯完全溶解，得到混合物I；

(2)將混合物I與納米纖維素混合后進行球磨處理，即得所述低粘度光敏樹脂。

8.根據權利要求7所述的方法，其中，步驟(1)中所述攪拌的條件包括：攪拌溫度為10-50℃，攪拌時間為5-24h。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，步驟(1)中所述攪拌的條件包括：攪拌溫度為20-40℃，攪拌時間為10-20h。

10.根據權利要求7-9中任意一項所述的方法，其中，步驟(2)中所述球磨處理的時間為10-50min。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，步驟(2)中所述球磨處理的時間為20-40min。