[發明專利]一種儲存穩定的活性液體染料的制備

有效

• 申請號: 202010176624.4
• 申請日: 2020-03-13
• 公開（公告）號: CN111234561B
• 公開（公告）日: 2021-08-20
• 發明（設計）人: 吳先國;楊慧霞;盛楠;張玉卿;朱燁林
• 申請（專利權）人: 浙江大學濱海產業技術研究院;天津晶麗數碼科技有限公司
• 主分類號: C09B62/085
• 分類號: C09B62/085;C09B62/06;C09B67/26
• 代理公司: 天津濱海科緯知識產權代理有限公司 12211
• 代理人: 李莎

本發明提供了一種儲存穩定的活性液體染料的制備，以提出一種一氯均三嗪型活性染料的純化工藝。本發明創造所述的儲存穩定的活性液體染料的制備工藝，可以較為容易地去除易水解的原料或者副產物，使納濾脫鹽的廢水產生量少，制備得到存儲穩定性好的活性液體染料，并有利于改善相應的無鹽液體染料的理化性質。

技術領域

本發明創造屬于活性液體染料制備領域，尤其是涉及一種儲存穩定的活性液體染料的制備。

背景技術

無鹽液體染料是指合成后的染料不經過噴霧干燥工藝，直接進行脫鹽而制備的低無機鹽含量的液體染料。對于數字印花用的墨水而言，往往要求無機鹽含量低于0.1％。

噴霧干燥需要消耗大量的能量蒸發水，噴霧干燥加入的控制染料顆粒尺寸的防塵劑會影響其染料溶液的過濾性能，而且噴霧干燥時的高溫會對某些對溫度敏感的染料的品質帶來負面影響。尤其是對于活性染料而言，噴霧干燥時會有部分活性基水解失活。

無鹽液體染料可以有效避免上述弊端，而且可以減少干粉染料在再次溶解所消耗的能量和可能產生的粉塵污染，易于實現自動稱量和投料。但是，因為長時間接觸水，不可避免會帶來活性液體染料中活性染料水解的問題。如果是用于噴墨印花，水解可能造成染料析出和體系pH降低，會對噴頭造成不可修復的損失。

在水溶液中，活性染料水解的快慢主要取決于兩個因素。一是鹽含量。鹽在液體染料中可以起到抑制水解的作用，但是當液體染料脫去絕大部分的鹽變成無鹽體系時(鹽含量小于0.1％)，活性染料的水解趨勢增強。二是染料本身的純度。活性染料合成中產生的副產物或者夾帶入產品的一些未反應完全的中間體或者原料遠比活性染料本身容易水解。

含一氯均三嗪活性基的K型活性染料的合成通常是發色團與三氯均三嗪縮合后，再與芳香胺反應封閉掉第二個活潑氯獲得。在工業化生產過程中，發色團與三氯均三嗪反應后不經過分離純化直接進行第二步縮合反應，而第二步縮合反應中采用的很多芳香胺的親核性并不高，從而導致其與第一步縮合物反應時不能完全反應，往往導致目標產物中含有少量二氯均三嗪結構的副產物。這類副產物會在液體染料存放中持續緩慢水解降低體系pH值，成為影響一氯均三嗪型無鹽液體活性染料穩定性的主要因素。

目前通常的解決方案有三種：一是第二步反應時把縮合用的芳香胺過量1-10％來把第二個活潑氯盡量反應完全。但是用于縮合的很多芳香胺因為自身親核性并不高，過量少了反應不完全，過量多了會導致產品中副產物增加，除了影響最后得到的染料的強度、色光、上色率等指標外，游離芳香胺更是一類強致癌物質，染料中較高的芳香胺殘留往往會導致其上色的紡織面料無法通過芳香胺殘留檢測，所以工業生產中通常不會采用這種方式(所以產品中往往會殘留未完全反應的二氯均三嗪類雜質)。

二是在活性染料合成過程和后處理時采用多次鹽析的方式提高染料純度來降低易水解成分的含量，并在染料中加入適量pH緩沖劑。但是，這種工藝存在較為明顯的缺陷。鹽析產生大量難于處理的高鹽染料廢水，同時導致產品收率下降比較多；雖然pH緩沖劑的加入能在較大程度上抑制水解，但是脫鹽過程中pH緩沖劑會從產品流失，需要多次補加，而且過多的pH緩沖劑可能對液體無鹽活性染料的其他性能帶來不利的影響，例如電導和表面張力的變化。

因此，有必要在活性染料脫鹽前就能達到pH穩定的狀態，這樣可以減少廢水的產生，并減少對最后無鹽液體染料理化性質的不利影響。

發明內容

有鑒于此，本發明創造旨在提出一種儲存穩定的活性液體染料的制備，以提出一種一氯均三嗪型活性染料的純化工藝，可以較為容易地去除易水解的原料或者副產物，使納濾脫鹽的廢水產生量少，制備得到存儲穩定性好的活性液體染料，并有利于改善相應的無鹽液體染料的理化性質。

為達到上述目的，本發明創造的技術方案是這樣實現的：

一種儲存穩定的活性液體染料的制備，包括如下步驟：