[發明專利]一種舞毒蛾性信息素的合成方法

在審

• 申請號: 202010172002.4
• 申請日: 2020-03-12
• 公開（公告）號: CN111303080A
• 公開（公告）日: 2020-06-19
• 發明（設計）人: 問榮榮;王步勇;孟欣慧
• 申請（專利權）人: 菏澤學院
• 主分類號: C07D301/00
• 分類號: C07D301/00;C07D303/04;C07D303/14;C07D301/19;B01J31/02
• 代理公司: 北京國坤專利代理事務所(普通合伙) 11491
• 代理人: 趙紅霞

1.一種舞毒蛾性信息素的合成方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)以2-炔丙醇(A)與1-溴癸烷為原料進行偶聯反應，得到化合物2-炔十三碳-1-醇(B)；

(2)以化合物2-炔十三碳-1-醇(B)在林德拉催化劑存在下進行反應，得到化合物(Z)-2-烯十三碳-1-醇(C)；

(3)在氬氣氛保護下，在硅膠固載離子液體存在下，向所述化合物(Z)-2-烯十三碳-1-醇(C)中加入Sharpless反應體系物料，進行不對稱環氧化反應，合成得到(2R，3S)-2，3-環氧十三碳-1-醇(D)；

(4)所述(2R，3S)-2，3-環氧十三碳-1-醇(D)與磺酸酐進行反應，合成得到化合物(2R，3S)-2，3-環氧十三碳醇三氟甲烷磺酸酯(E)；

(5)以所述化合物(2R，3S)-2，3-環氧十三碳醇三氟甲烷磺酸酯(E)與4-甲基戊炔進行偶聯反應，合成化合物(7R，8S)-7，8環氧-2-甲基十八烷-4-炔(F)；

(6)所述化合物(7R，8S)-7，8環氧-2-甲基十八烷-4-炔(F)經催化加氫反應，合成得到所需化合物(+)-(7R，8S)-7，8環氧-2-甲基十八烷(I)。

2.根據權利要求1所述舞毒蛾性信息素的合成方法，其特征在于，所述步驟(3)中，所述硅膠固載離子液體中，所述離子液體包括丙氨酸四丁基磷酸鹽【TBP】【Ala】。

3.根據權利要求2所述舞毒蛾性信息素的合成方法，其特征在于，所述步驟(3)中，所述硅膠固載離子液體為溶膠凝膠型固載離子液體。

4.根據權利要求3所述舞毒蛾性信息素的合成方法，其特征在于，所述步驟(3)中，所述硅膠固載離子液體的制備方法包括：取正硅酸乙酯、乙醇和所述離子液體充分混合，并加入鹽酸，充分攪拌形成凝膠；將形成的凝膠置于恒溫箱中進行陳化處理，經真空干燥，即得所需硅膠固載離子液體。

5.根據權利要求1-4任一項所述舞毒蛾性信息素的合成方法，其特征在于，所述步驟(3)中，所述硅膠固載離子液體的加入量占所述化合物(Z)-2-烯十三碳-1-醇(C)用量的1-2wt％。

6.一種舞毒蛾性信息素的合成方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)以2-炔丙醇(A)與1-溴癸烷為原料進行偶聯反應，得到化合物2-炔十三碳-1-醇(B)；

(2)以化合物2-炔十三碳-1-醇(B)在林德拉催化劑存在下進行反應，得到化合物(Z)-2-烯十三碳-1-醇(C)；

(3)在氬氣氛保護下，在硅膠固載離子液體存在下，向所述化合物(Z)-2-烯十三碳-1-醇(C)中加入Sharpless反應體系物料，進行不對稱環氧化反應，合成得到(2S，3R)-2，3-環氧十三碳-1-醇(G)；

(4)所述(2S，3R)-2，3-環氧十三碳-1-醇(G)與磺酸酐進行反應，合成得到化合物(2S，3R)-2，3-環氧十三碳-1-醇(H)；

(5)以所述化合物(2S，3R)-2，3-環氧十三碳-1-醇(H)與4-甲基戊炔進行偶聯反應，合成化合物(7S，8R)-7，8環氧-2-甲基十八烷-4-炔(J)；

(6)所述化合物(7S，8R)-7，8環氧-2-甲基十八烷-4-炔(J)經催化加氫反應，合成得到所需化合物(-)-(7S，8R)-7，8環氧-2-甲基十八烷(II)。

7.根據權利要求6所述舞毒蛾性信息素的合成方法，其特征在于，所述步驟(3)中，所述硅膠固載離子液體中，所述離子液體包括丙氨酸四丁基磷酸鹽【TBP】【Ala】。

8.根據權利要求7所述舞毒蛾性信息素的合成方法，其特征在于，所述步驟(3)中，所述硅膠固載離子液體為溶膠凝膠型固載離子液體。