[發明專利]一種耐熱生物基嵌段共聚酯的制備方法

有效

• 申請號: 202010166308.9
• 申請日: 2020-03-11
• 公開（公告）號: CN111286013B
• 公開（公告）日: 2022-05-03
• 發明（設計）人: 胡宇苗;徐錦龍;王松林;張婉迎
• 申請（專利權）人: 浙江恒逸石化研究院有限公司
• 主分類號: C08G63/698
• 分類號: C08G63/698;C08G63/78
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司 33109
• 代理人: 俞潤體

1.一種耐熱生物基嵌段共聚酯的制備方法，其特征在于，包括以下制備步驟：

1）將2,5-呋喃二甲酸和/或其酯、二元醇、催化劑、熱穩定劑混合進行酯化反應，制備得到酯化物A；

2）將二元醇鹵化物、苯基硼酸和/或其酯、金屬催化劑、鹽溶液、溶劑混合，在保護氣體氛圍下反應，經不良溶劑沉淀后得到側基為苯環的二元醇A；

3）將步驟2）所得的二元醇A、生物基二元酸、催化劑和熱穩定劑置于反應釜中進行酯化反應，制備得到酯化物B；

4）將酯化物B進行預縮聚反應，制備得到預聚物；

5）將預聚物與步驟1）制得的酯化物A混合縮聚，制備得到耐熱生物基嵌段共聚酯；

步驟2）中所述二元醇鹵化物和苯基硼酸和/或其酯的摩爾比為1:2.2-2.4；反應條件為70-90℃下保溫2-4h；

步驟3）中所述二元醇A和生物基二元酸的摩爾比為1:1.2-1.6；酯化反應的溫度為200-220℃；

步驟4）中所述預縮聚為在235-245℃、1-200pa下反應0.5-1h；

步驟5）中所述預聚物與酯化物摩爾比為1:1.6-2.5。

2.根據權利要求1所述的一種耐熱生物基嵌段共聚酯的制備方法，其特征在于，步驟2）所述二元醇鹵化物包括二元醇溴化物、二元醇碘化物，步驟1）所述酯化反應溫度為190-200℃。

3.根據權利要求1所述的一種耐熱生物基嵌段共聚酯的制備方法，其特征在于，步驟2）所述金屬催化劑包括四三苯基膦鈀、醋酸鈀、[1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵]二氯化鈀中的一種或多種；所述鹽溶液包括碳酸鈉溶液、碳酸鉀溶液、碳酸銫溶液、叔丁醇鉀溶液、叔丁醇鈉溶液中的一種或多種；所述溶劑包括甲苯、苯、四氫呋喃、三氯甲烷、乙腈中的一種或多種；所述不良溶劑包括石油醚、正己烷、正庚烷、甲醇、乙醇、異丁醇中的一種或多種；所述保護氣體包括氮氣或惰性氣體。

4.根據權利要求1所述的一種耐熱生物基嵌段共聚酯的制備方法，其特征在于，步驟3）中所述生物基二元酸包括2，5-呋喃二甲酸、1，4-丁二酸、1，6-己二酸、1，5-戊二酸中的一種或多種。

5.根據權利要求1-4任一所述的一種耐熱生物基嵌段共聚酯的制備方法，其特征在于，步驟3）中所述催化劑包括鈦酸正丁酯、鈦酸異丙酯、辛酸亞錫、草酸亞錫、二丁基氧化錫、醋酸鋰、醋酸鉀、醋酸鈣、醋酸鎂、醋酸鋇、醋酸鋅、醋酸鈷、醋酸銻、醋酸鉛、醋酸錳、二氧化硅/二氧化鈦的復合物、二氧化硅/二氧化鈦/含氮化合物的復合物和二氧化硅/二氧化硅/含磷化合物的復合物中的一種或多種；所述熱穩定劑包括1010、1076、425、330、1178、618、626、168、TDD、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三異辛酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸三月桂醇酯、亞磷酸三（十三烷基）酯、亞磷酸三（十八烷基）酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三對甲苯酯、亞磷酸雙苯十三酯、季戊四醇二亞磷酸二異癸酯、季戊四醇二亞磷酸十三酯、季戊四醇四亞磷酸苯基十三酯、磷酸、亞磷酸、多聚磷酸、膦酰基乙酸三乙酯中的一種或多種。

6.根據權利要求1-4任一所述的一種耐熱生物基嵌段共聚酯的制備方法，其特征在于，步驟5）縮聚先在220-230℃、-0.05~-0.1MPa下反應0.5-1.5h，隨后升高溫度至240-250℃，在-100~-200Pa下反應2-4h。