[發明專利]一種金屬催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 202010156908.7
• 申請日: 2020-03-09
• 公開（公告）號: CN111185241B
• 公開（公告）日: 2022-08-02
• 發明（設計）人: 張樂;朱廷春;尹芳芊;王光遠;李斌
• 申請（專利權）人: 邯鄲學院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07C67/343;C07C69/34
• 代理公司: 西安匯恩知識產權代理事務所(普通合伙) 61244
• 代理人: 張偉花

1.一種金屬催化劑用于催化琥珀酸二酯生成2,3-二烷基琥珀酸二酯的合成反應的應用，其特征在于，所述金屬催化劑為NSiP配體與Ir形成的絡合物，所述NSiP配體的結構式為；所述金屬催化劑的結構式為，式中R¹、R²和R³均為苯基、苯基衍生物基團、烷基或者烷基衍生物基團。

2.根據權利要求1所述的一種金屬催化劑用于催化琥珀酸二酯生成2,3-二烷基琥珀酸二酯的合成反應的應用，其特征在于，所述金屬催化劑的制備方法為：

S1、制備R²NHLi：在氮氣保護下，將R²NH₂溶解于正己烷中，然后冷卻至-78℃，得到R²NH₂的正己烷溶液，在溫度為-78℃的條件下邊攪拌邊將正丁基鋰的正己烷溶液滴加至所述R²NH₂的正己烷溶液中，滴加完畢后，在溫度為-78℃的條件下繼續攪拌1h，自然升至室溫，在室溫的條件下攪拌1h，過濾，將濾餅用溫度為-35℃正己烷的洗滌后抽干，得到R²NHLi；

S2、制備R²NHPR³₂：在氮氣保護下，將S1中得到的R²NHLi分散于正己烷中，然后冷卻至-35℃，得到R²NHLi的正己烷分散液，在溫度為-35℃的條件，將R³₂PCl滴加至所述R²NHLi的正己烷分散液中，滴加完畢后，自然升至室溫，在室溫的條件下攪拌12h，過濾后，將濾液真空抽除正己烷，然后蒸餾分離，得到R²NHPR³₂；

S3、制備R²NLiPR³₂：將S2中得到的R²NHPR³₂溶于正己烷中，冷卻至-35℃，得到R²NHPR³₂的正己烷溶液，邊攪拌邊將正丁基鋰的正己烷溶液滴加至所述R²NHPR³₂的正己烷溶液中，滴加完畢后繼續攪拌12h，過濾后，用溫度為-35℃的正己烷洗滌濾餅，將濾餅真空抽干，得到R²NLiPR³₂；

S4、制備ClCH₂SiR¹HCH₂NR²PR³₂：在氮氣保護下，將S3中得到的R²NLiPR³₂分散于正己烷中，然后冷卻至-35℃，得到R²NLiPR³₂的正己烷分散液，將ClCH₂SiR¹HCH₂Cl溶于正己烷中，得到ClCH₂SiR¹HCH₂Cl的正己烷溶液，然后在溫度為-35℃的條件下，將所述R²NLiPR³₂的正己烷分散液滴加至所述ClCH₂SiR¹HCH₂Cl的正己烷溶液中，滴加完畢后自然升至室溫，在室溫的條件下攪拌12h，過濾后真空濃縮，然后在溫度為-35℃的條件下冷凍結晶，過濾，用溫度為-35℃的正己烷洗滌濾餅后，得到ClCH₂SiR¹HCH₂NR²PR³₂；

S5、制備NSiP配體：將2-溴吡啶溶解于四氫呋喃中，得到2-溴吡啶的四氫呋喃溶液，在氮氣保護下，將異丙基氯化鎂的四氫呋喃溶液滴加至所述2-溴吡啶的四氫呋喃溶液中，在室溫的條件下反應1h，得到反應液，將S4中得到的ClCH₂SiR¹HCH₂NR²PR³₂溶解在四氫呋喃中，得到ClCH₂SiR¹HCH₂NR²PR³₂的四氫呋喃溶液，在溫度為-5℃～0℃的條件下，將所述反應液滴加至所述ClCH₂SiR¹HCH₂NR²PR³₂的四氫呋喃溶液中，在溫度為0℃的條件下攪拌3h，真空抽除四氫呋喃，然后在溫度為50℃～60℃的條件下用正己烷萃取，將萃取液過濾后，得到濾液，將濾液在溫度為-20℃的條件下冷凍結晶、過濾，得到固體物質，將固體物質干燥后，得到NSiP配體，所述NSiP配體的結構式為；

S6、金屬催化劑的制備：在氫氣氛圍下，將[Ir(COD)Cl]₂、甲苯和S5中得到的NSiP配體在溫度為120℃的密封的條件下攪拌12h進行絡合反應，真空抽除甲苯后，用正己烷洗滌，真空干燥后，得到金屬催化劑。