[發(fā)明專利]SBA-15負載型離子液體催化亞芐基丙二腈類化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202010154651.1
• 申請日: 2020-03-08
• 公開（公告）號: CN111269142B
• 公開（公告）日: 2023-03-31
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 胡玉林;李精銳;陳衛(wèi)豐;劉湘
• 申請（專利權(quán)）人: 三峽大學(xué)
• 主分類號: C07C253/30
• 分類號: C07C253/30;C07C255/34;C07C255/36;C07C255/35;B01J31/02
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務(wù)所 42103
• 代理人: 成鋼

本發(fā)明提供了一種SBA?15負載型離子液體催化亞芐基丙二腈類化合物的方法。將丙二腈、芳基醛和SBA?15負載型離子液體催化劑放置在反應(yīng)容器中，在10℃?100℃下攪拌1h?8h，發(fā)生Knovenagel縮合反應(yīng)，得到產(chǎn)物亞芐基丙二腈類化合物。本發(fā)明具有操作簡單、反應(yīng)條件溫和，催化劑可多次循環(huán)使用，沒有副反應(yīng)產(chǎn)生的特點，清潔環(huán)保，是一種綠色環(huán)保的制備方法。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及SBA-15負載型離子液體催化芳基醛和丙二腈進行Knovenagel縮合反應(yīng)制備亞芐基丙二腈及其衍生物的新方法，屬于精細化工技術(shù)領(lǐng)域。

技術(shù)背景

Knoevenagel縮合反應(yīng)是形成碳碳雙鍵的有效途徑，可以得到活性中間體或良好的配體，被應(yīng)用于許多有機反應(yīng)中。芳基醛與丙二腈反應(yīng)的縮合產(chǎn)物是電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物，在現(xiàn)代功能材料方面有很好的應(yīng)用前景，受到國內(nèi)外研究人員的廣泛關(guān)注。目前，由于缺乏有效的催化劑，已經(jīng)報道的制備方法(M.H.Chua,T.Kim,Z.L.Lim,T.Y.Gopalakrishna,Y.Ni,J.Xu,D.Kim,J.Wu,Chem.Eur.J.,2018,24,2232-2241；J.B.M.de Resende Filho,G.P.Pires,J.M.G.de Oliveira Ferreira,E.E.S.Teotonio,J.A.Vale,Catal.Lett.,2017,147,167-180)或多或少還存在原子利用率低，產(chǎn)率低，緊缺的原料嚴重浪費，生產(chǎn)成本高，副產(chǎn)物造成環(huán)境的嚴重污染等問題，促使國內(nèi)外科學(xué)家們努力探索新的合成方法和路線。其中，在無溶劑、無催化劑的條件下催化芳基醛和丙二腈反應(yīng)(S.Ishwar Bhat,A.R.Choudhury,D.R.Trivedi,RSC Adv.,2012,2,10556-10563；V.N.Panchenko,M.M.Matrosova,J.Jeon,J.W.Jun,M.N.Timofeeva,S.H.Jhung,J.Catal.,2014,316,251-259；G.Varga,Kukovecz,Z.Kónya,P.Sipos,I.Pálinkó,J.Catal.,2014,381,308-315)，反應(yīng)過程中惟一的副產(chǎn)物是水，具有路線短、原子經(jīng)濟性高等優(yōu)點，因此一直被認為是一種清潔生產(chǎn)方法，具有綠色環(huán)保，安全性高的優(yōu)點。

離子液體是指由有機陽離子和無機或有機陰離子組成的，具有蒸汽壓低、不可燃、熱穩(wěn)定性高、良好的導(dǎo)熱導(dǎo)電性等一系列優(yōu)點。離子液體可以作為綠色的溶劑和催化劑來使用。離子液體結(jié)合了均相催化劑和多相催化劑的優(yōu)點,可作為催化劑的“載體”在催化和有機反應(yīng)過程中發(fā)揮獨特作用,是綠色化學(xué)中最具前景的反應(yīng)介質(zhì)和非常理想的催化體系。傳統(tǒng)的離子液體在Knoevenagel縮合反應(yīng)方面具有獨特的催化活性(D.Z.Xu,Y.Liu,S.Shi,Y.Wang,Green Chem.,2010,12,514-517；X.Xin,X.Guo,H.Duan,Y.Lin,H.Sun,Catal.Commun.,2007,8,115-117；E.Priede,S.Brica,E.Bakis,N.Udris,A.Zicmanis NewJ.Chem.,2015,39,9132-9142)，但是也存在離子液體用量大、催化體系和產(chǎn)物分離提純困難等缺點，其實際應(yīng)用受到很大限制。鑒于傳統(tǒng)離子液體在有機催化領(lǐng)域的重要應(yīng)用價值及其使用量大、回收困難等缺點,開發(fā)新型的具有高催化活性且可方便回收重復(fù)使用的負載型離子液體催化劑具有十分重要的意義(F.Ahmad,M.Parveen,New J.Chem.,2018,42,14602-14611)。對催化Knovenagel縮合反應(yīng)而言，安全、穩(wěn)定、高品質(zhì)、高收率、操作簡單的反應(yīng)工藝無疑是最有吸引力的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種SBA-15負載型離子液體催化芳香醛和丙二腈發(fā)生Knovenagel縮合反應(yīng)制備亞芐基丙二腈類化合物的方法，反應(yīng)操作簡單、條件溫和、轉(zhuǎn)化率高，是一種綠色環(huán)保的新方法。