[發明專利]一種3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃的合成方法

有效

• 申請號: 202010147833.6
• 申請日: 2020-03-05
• 公開（公告）號: CN111217779B
• 公開（公告）日: 2022-03-01
• 發明（設計）人: 王軒;賈小偉;毛濤;王小偉
• 申請（專利權）人: 西安瑞聯新材料股份有限公司
• 主分類號: C07D307/91
• 分類號: C07D307/91
• 代理公司: 西安銘澤知識產權代理事務所(普通合伙) 61223
• 代理人: 徐云俠

1.一種3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

S1、鄰氯苯酚與堿Ⅰ反應成鹽，然后與2-硝基-3-氯甲苯通過親核取代反應制得混合物Ⅰ，混合物Ⅰ經過后處理制得中間體1；

S2、將中間體1與1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)氯化咪唑鎓溶于非質子極性溶劑，在Pd催化劑和堿Ⅱ的作用下，進行分子內關環反應，制得混合物Ⅱ，混合物Ⅱ經過后處理制得3-甲基4-硝基-二苯并呋喃；

其合成路線如下所示：

所述S1反應條件為：惰性氣體保護下，150～160℃反應24～30h；

S1中堿Ⅰ為質量濃度為50％的KOH水溶液，2-硝基-3-氯甲苯與鄰氯苯酚摩爾比為1:1.3～1.8，堿Ⅰ與鄰氯苯酚的質量比為1～1.1:1。

2.根據權利要求1所述的3-甲基-4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，S1中混合物Ⅰ后處理具體包括以下步驟：混合物Ⅰ降溫至50～60℃，加入甲基環己烷溶解、過濾，濾液水洗至中性，分相，有機相濃縮，濃縮物蒸餾，主餾分用甲基環己烷重結晶即可。

3.根據權利要求1所述的3-甲基4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，所述S2反應條件為：惰性氣體保護下，100～125℃反應2～4h。

4.根據權利要求1所述的3-甲基4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，S2中所述非質子極性溶劑為二甲基乙酰胺。

5.根據權利要求1所述的3-甲基4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，S2中所述堿Ⅱ為碳酸鉀。

6.根據權利要求1所述的3-甲基4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，S2中所述Pd催化劑為醋酸鈀。

7.根據權利要求1所述的3-甲基4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，S2中間體1與非質子極性溶劑的用量比為1g：2～4ml，中間體1與Pd催化劑的質量比為19～59:1，中間體1與1,3-雙(2,6-二異丙基苯基)氯化咪唑鎓的質量比為5～15.5:1，中間體1與堿Ⅱ的質量比為1:1～1.1。

8.根據權利要求1所述的3-甲基4-硝基-二苯并呋喃的合成方法，其特征在于，S2中混合物Ⅱ后處理具體包括以下步驟：混合物Ⅱ濃縮后，濃縮物用乙醇打漿，過濾，濾餅依次用水、乙醇打漿后過濾，濾餅烘干，過柱除去催化劑，過柱液常壓脫溶，用甲苯、乙醇重結晶即可。