[發(fā)明專利]催化合成高純度4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮的方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202010145757.5
• 申請(qǐng)日: 2020-03-05
• 公開（公告）號(hào): CN111285837A
• 公開（公告）日: 2020-06-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王書娟;于復(fù)剛;邱化齊;陳釗
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東金城柯瑞化學(xué)有限公司
• 主分類號(hào): C07D317/40
• 分類號(hào): C07D317/40
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標(biāo)代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

1.一種催化合成高純度4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮的方法，其特征在于：包括以下步驟：

1)室溫下，將氯氣通入二氯乙烷中，制備氯氣二氯乙烷溶液；

2)以4,5-二甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮為原料，加入固體堿催化劑，在有機(jī)溶劑存在下攪拌并加熱至回流，向體系中滴加氯氣二氯乙烷溶液，滴畢，回流反應(yīng)30-60min；

3)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)情況，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)冷卻、水洗、分層、萃取、有機(jī)相干燥，過濾去除干燥劑，得濾液；

4)濾液在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，回流重排反應(yīng)，重排反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液經(jīng)減壓蒸餾、分離、氮?dú)獯祾撸玫?-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮粗品；

5)4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮粗品溶于C1～C4醇類溶劑，攪拌析晶，過濾，得4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮產(chǎn)品。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化合成高純度4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮的方法，其特征在于：所述的氯氣二氯乙烷溶液，氯氣的含量為30-50wt％。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化合成高純度4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮的方法，其特征在于：所述固體堿催化劑為負(fù)載型固體堿、分子篩為載體的固體堿或堿金屬氧化物中的至少一種，用量為4,5-二甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮質(zhì)量的0.5-2％。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化合成高純度4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮的方法，其特征在于：所述的負(fù)載型固體堿為KF/Al₂O₃、KNH₂/Al₂O₃、KOH/Al₂O₃、MgO/ZrO₂、K₂O/ZrO₂或Na₂O/ZrO₂中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化合成高純度4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮的方法，其特征在于：所述的分子篩為載體的固體堿為MgO-MCM-48、CaO-MCM-48或稀土分子篩Ln(PO₂NH)₃中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化合成高純度4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮的方法，其特征在于：所述的堿金屬氧化物為ZrO₂、MgO或GaO中的至少一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化合成高純度4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮的方法，其特征在于：所述的有機(jī)溶劑為二氯甲烷、甲苯、氯苯、二氯乙烷、苯、氯仿或乙醇中的至少一種。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化合成高純度4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮的方法，其特征在于：所述的重排反應(yīng)，溫度為80-100℃，時(shí)間為2-4h。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化合成高純度4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮的方法，其特征在于：所述的C1～C4醇類溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇或叔丁醇中的至少一種。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化合成高純度4-氯甲基-5-甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮的方法，其特征在于：所述的析晶，溫度為-10-0℃，時(shí)間為0.5-4h。