[發明專利]加氫催化劑、制備方法及在苯酚加氫制備環己酮的應用

有效

• 申請號: 202010143552.3
• 申請日: 2020-03-04
• 公開（公告）號: CN113351205B
• 公開（公告）日: 2023-03-14
• 發明（設計）人: 王林敏;國海光;孫兵;孫海霞;劉洋洋;安愛生;程帥
• 申請（專利權）人: 上海迅凱新材料科技有限公司
• 主分類號: B01J23/62
• 分類號: B01J23/62;B01J23/652;B01J23/60;C07C45/00;C07C49/403
• 代理公司: 上海恒銳佳知識產權代理事務所(普通合伙) 31286
• 代理人: 黃海霞

1.一種加氫催化劑，應用于苯酚加氫制備環己酮，其特征在于，所述加氫催化劑包括鋁氧化物以及均負載于所述鋁氧化物的鈀、第一助成分和第二助成分；

所述第一助成分包含第一助金屬元素，所述第二助成分包含第二助金屬元素，所述第一助金屬元素為鈣和鎂中的任意一種，所述第二助金屬元素為鋅、鎵和鉻中的任意一種；

以占所述鋁氧化物的質量百分比計，所述鈀的含量為0.2-1.0％，所述第一助金屬元素的含量為1.0-3.0％，所述第二助金屬元素的含量為0.2-0.6％；

所述鋁氧化物呈顆粒狀，所述鋁氧化物的粒度為1.0-5.0毫米，比表面積為80-300平方米/克，平均孔徑為5-40納米；

所述加氫催化劑的制備方法包括：

S1：提供原始載體，在500-800℃下對所述原始載體進行3-8小時的焙燒后得到預處理原始載體，使用包括含鈀物質的浸漬液對所述預處理原始載體進行第一浸漬，以得到含鈀原始載體，所述原始載體包括鋁氧化物，所述含鈀物質中的鈀占所述原始載體的質量百分比為0.2％-1.0％；

S2：使用質量濃度為8-15％的無機堿溶液對所述含鈀原始載體進行沉淀，然后對得到的沉淀物進行洗滌和干燥，以得到前驅體；

S3：使用包括第一助成分和第二助成分的混合溶液對所述前驅體進行第二浸漬后干燥，以得到負載有助劑的前驅體，所述第一助成分含有第一助金屬元素，所述第二助成分含有第二助金屬元素，所述第一助金屬元素占所述原始載體的質量百分比為1-3％，所述第二助金屬元素占所述原始載體的質量百分比為0.2-0.6％；

S4：使用由還原氣體和保護氣體組成的混合氣體在150-300℃下對所述負載有助劑的前驅體進行3-8小時的還原，然后使用所述保護氣體在350-500℃下對經所述還原得到的催化劑進行1.5-3小時的高溫處理，以得到所述加氫催化劑。

2.根據權利要求1所述的加氫催化劑，其特征在于，所述第一助成分為所述第一助金屬元素的氧化物，所述第二助成分為所述第二助金屬元素的氧化物。

3.如權利要求1-2中任一項所述的加氫催化劑的制備方法，其特征在于，包括：

S1：提供原始載體，在500-800℃下對所述原始載體進行3-8小時的焙燒后得到預處理原始載體，使用包括含鈀物質的浸漬液對所述預處理原始載體進行第一浸漬，以得到含鈀原始載體，所述原始載體包括鋁氧化物，所述含鈀物質中的鈀占所述原始載體的質量百分比為0.2％-1.0％；

S2：使用質量濃度為8-15％的無機堿溶液對所述含鈀原始載體進行沉淀，然后對得到的沉淀物進行洗滌和干燥，以得到前驅體；

S3：使用包括第一助成分和第二助成分的混合溶液對所述前驅體進行第二浸漬后干燥，以得到負載有助劑的前驅體，所述第一助成分含有第一助金屬元素，所述第二助成分含有第二助金屬元素，所述第一助金屬元素占所述原始載體的質量百分比為1-3％，所述第二助金屬元素占所述原始載體的質量百分比為0.2-0.6％；

S4：使用由還原氣體和保護氣體組成的混合氣體在150-300℃下對所述負載有助劑的前驅體進行3-8小時的還原，然后使用所述保護氣體在350-500℃下對經所述還原得到的催化劑進行1.5-3小時的高溫處理，以得到所述加氫催化劑。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S3中，所述混合溶液的體積不小于所述原始載體的飽和吸水體積，且不大于所述原始載體的飽和吸水體積的1.5倍，所述第二浸漬的溫度為20-50℃，浸漬時間為2-6小時，所述第一助成分為水溶性的堿土金屬化合物，所述第二助成分為ⅥB族金屬元素、ⅡB族金屬元素或ⅢA族金屬元素中的任意一種的水溶性化合物。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟S4中，每小時通入的所述還原氣體的摩爾量為所述含鈀物質中的鈀的摩爾量的20-100倍，所述保護氣體的摩爾量為所述還原氣體摩爾量的1-3倍。

6.根據權利要求3所述的制備方法，所述步驟S1中，所述第一浸漬的溫度為20-50℃，浸漬時間為3-16小時，所述浸漬液的質量為所述原始載體質量的1-4倍，所述含鈀物質為水溶性的鈀化合物。